194018. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált fenoxi-propionsav-származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás a szubsztituált fenoxi-propionsav-származékok előállítására
1 194.018 2 A találmány tárgya hatóanyagként szubsztituált fenoxi-propionsav-származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás szubsztituált fenoxi-propionsav-származékok előállítására. Ismert, hogy számos fenoxi-propionsav-származék herbicid tulajdonságokkal rendelkezik (lásd a 22 23 894 DE közrebocsátást iratot). így például a 2-(4-(2,4 -diklór-fenoxi)-fenoxi)-propionsav-metilészter felhasználható gyomok irtására. Az ismert hatóanyagok hatása azonban különösen alacsonyabb felhasználási mennyiségek esetén nem mindig kielégítő. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált fenoxi-propionsav-származékok, a képletben X* jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, X2 jelentése trifluormetilcsoport vagy halogénatom Z jelentése nitrogénatom vagy egy CX csoport, amelyben X jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, R jelentése egy (a) általános képletű csoport, amelyben Y jelentése kénatom, R1 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy fenilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy fenilcsoport, vagy R1 és RJ együtt 2—4 szénatomos alkiiénlánoot képeznek, R3 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy fenilcsoport, vagy egy (b) általános képletű csoport, amelyben A jelentése 2—4 szénatomos alkilénlánc, vagy egy (c) általános képletű csoport, amelyben R4 jelentése hidrogénatom., kiváló herbicid hatással rendelkeznek. Az (I) általános képletű szubsztituált fenoxi-propionsav-származékok legalább 1 asszimmetrikusan szubsztitutált szénatomot tartalmaznak és így különböző enantiomerek formájában fordulhatnak elő. A találmány oltalmi köre kiterjed a lehetséges izomerekre, valamint az egyes izomerek keverékeire. Azt tapasztaltuk továbbá, hogy az (I) általános képletű szubsztituált fenoxi-propionsav-származékok előállíthatók, ha (II)általános képletű fenoxi-propionsav-kloridot, a képletben X1 ,X2 és Z jelentése a fenti 011) általános képletű vegyülettel reagálta tunk, a képletben R jelentése a fenti, hígítószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében. Meglepő módon az (I) általános képletű szubsztituált fenoxi-propionsav-származékok lényegese ’, jobb herbicid hatással rendelkeznek, mint a technika állása szerint ismert 2-{4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi)-propionsav-metilészter, amely ajelenlegi ismeretek alapján egy nagyhatású herbicid anyag. Az űj szubsztituált fenoxi-propionsav-származékokat az (1) általános képlet definiálja. Ebben a képletben X1 előnyös jelentése hidrogénatom, fluor-, klór-, vagy brómatom, X2 előnyös jelentése trifluormetilcsoport, fluor-, klór- vagy brómatom, Z jelentése előnyösen nitrogénatom vagy egy CX csoport, amelyben X jelentése előnyösen hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom, R jelentése (a) általános képletű csoport, amelyben Y jelentése hidrogénatom vagy kénatom, R1 előnyös jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, vagy fenilcsoport, R2 előnyös jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsqport, vagy fenilcsoport, vagy R1 és R1 együtt előnyösen 2 vagy 3 szénatom« alkilénláncot képez, R3 előnyös jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport vagy fenilcsoport, vagy egy (b) általános képletű csoport, amelyben A előnyös jelentése 2—4 szénatomos alkilénlánc, vagy egy (c) általános képletű csoport, amelyben R4 előnyös jelentése hidrogénatom. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű szubszti tuál t fenoxi-propionsav-származékok, amelyek képletében X1^ jelentése hidrogénatom, fluor- vagy klóratom, X2 jelentése trifluormetilcsoport, fluor- vagy klóratom, Z jelentése nitrogénatom vagy CX csoport, amelyben X jelentése hidrogénatom, fluor- vagy klóratom R jelentése (a) általános képletű csoport, amelyben Y jelentése kénatom, R1 jelentése hidrogénatom, metil-,etil-,n-propíl-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-,izobutil-, tere -butil-, vagy fenilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n-propil izo-propil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, vagy fenilcsoport, vagy R1 és R2 együtt 2 vagy 3 szénatomos alkilénláncot képeznek, R3 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n-propil izo-propil-, nîbutil-, szek-butil-, izobutü-, terc-butil- vagy fenilcsoport, vagy (b) általános képletű csoport, amelyben A jelentése 2 vagy 3 szénatomos alkilénlánc, vagy (c) általános képletű csoport, amelyben R4 jelentése hidrogénatom. Különösen előnyös szubsztituált fenoxi-propionsav -származékok az jíla) általános képletű vegyületek, amelyekben X1, X2, Z és R jelentése a fenti. További előnyös szubsztituált fenoxi-propionsavszármazékok az (Ib) általános képletű vegyületek, amelyekben X1, X2, Z és R jelentése a fenti. Az új szubsztituált fenoxi-propionsav-származékok közül külön ki kell emelni azokat az (la) és (Ib) általános képletű vegyületeket, amelyekben az aszimmetrikusan szubsztituált szénatom R konfigurációban áll. Ezek a vegyületek az (la’) és (Ib’) általános képletekkel ábrázolhatók, ahol a képletekben az aszimmetrikusan szubsztituált szénatomokat csillaggal jelöltük. Amennyiben kiindulási anyagként például 2{4-(4- trifluormetil-fenoxi)-fenoxi)-propionsav-kloridot és N-metil-tio-karbamidot használunk, úgy a találmány szerinti eljárás reakciója az A reakcióvázlattal szemléltethető. A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként használt fenoxi-propionsavkloridokat a (II) általános képlet definiálja. Ebben a képletben X*, X2 és Z előnyös jelentése azonos az 0) általános képlet ismertetése során megadott előnyös jelentésekkel. A (II) általános képletű vegyületekre példaként említhetők a következő vegyületek: 2-(4-0-trífíuormétil-Tenoxi)-fenoxi)-, 2-(4-(2,4-diklórfenoxi)-fenoxi)-, 2-(4-(2,6-diklór-4-trifluormetil-feno-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
