193990. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és fungicid hatónyagot tartalmazó nagy stabilitású mikroemulzió kompozíció
193990 A találmány tárgya 2—50 tömeg% 20°C hőmérsékleten legfeljebb 300 mg/1 vízoidhatóságú peszticid hatóanyagot, 3—30 tömeg% vízzel nem elegyedő szerves oldószert és 6— 12 tömeg% felületaktív anyagot tartalmazó, nagy stabilitású mikroemulzió kompozíció, amely 15—50 tömeg% vizet, 15—65 tömeg% vízzel korlátozottan elegyedő szerves oldószert és adott esetben 10~4—1 tömeg% abietinsav etoxilált származékot tartalmaz. A kompozíció hatóanyagától függően a nagy stabilitású mikroemulziókat előnyösen herbicid, inszekticid és fungicid készítményként használja a mezőgazdaság a növényi kultúrák károsító és kártevő elleni védelmére. Közismert, hogy a peszticid kompozíciók, egy jelentős csoportját a folyékony halmazállapotú, szerves oldószert tartalmazó, vízzel emulgeálható koncentrátumok (EC) alkotják. Ezek vízzel történő hígításkor olaj-a-vízben (O/V) típusú makroemulziós diszperz rendszert képeznek, amelyekben a diszpergált fázis cseppmérete a 300—10.000 nm tartományba esik. Ezek a kompozíciók számos kedvezőtlen tulajdonsággal rendelkeznek, pl. szerves oldószer tartalmuk miatt tűzveszélyesek, szem- és bőrirritáló, továbbá környezetszenynyező hatásúak. Legfőbb hátrányuk azonban az, hogy felhasználási formájukban, vagyis O/V típusú emulzió formában termodinamikailag instabilak, ami abban nyilvánul meg, hogy a vízzel történő hígítással frissen készült makroemulzió diszpergált fázisának primer cseppecskéi viszonylag rövid időn belül növekedni kezdenek, koaleszkálnak, ennek következtében irreverzibilis fázisszeparáció, krémesedés, olajosodás következik be. A kutatók törekedtek arra, hogy az emulgeálható koncentrátumok szerves oldószer tartalmát csökkentsék és ezáltal kedvezőbb tulajdonságú készítményeket állítsanak elő. A 4 469 675 sz. amerikai szabadalom szerves oldószer nélküli kompozíciók előállítását ismerteti. A módszerrel azonban csak szobahőmérsékleten folyékony vagy igen alacsony olvadáspontú hatóanyagokból készíthető felhasználásra többé-kevésbé alkalmas kompozíció. Ezek ugyanis termodinamikailag instabil makroemulzió képzésére alkalmas kompozíciók. A 8 001 713 sz. holland szabadalom szerint víz felhasználásával készíthető peszticid tartalmú emulziókoncentrátum, amely azonban vízzel történő hígításkor ugyancsak O/V típusú makroemulziót képez. A 3 236 240 sz. és a 3 235 612 sz. nyugatnémet szabadalmi bejelentések ismertetik néhány peszticid hatóanyag vizes mikroemulziós készítménnyé történő alakításának lehetőségét, ennek alapján gyártott készítmények azonban mindezideig nem kerültek piacra, mert előállításuk rendkívül költséges, igen nagy mennyiségű — 20 tömeg% fölötti — felületaktív anyagot tartalmaznak. Vizsgálatokat végeztünk arra vonatkozóan, hogy miként lehetne kedvező tulajdon1 2 ságú, nagy stabilitású víz-az-olajban (V/O) típusú peszticid mikroemulziót előállítani lehetőleg kis mennyiségű — 6—12 tömeg% — felületaktív anyag felhasználásával. Meglepetéssel tapasztaltuk, hogy szerves oldószerek, különösen amelyeknek vízoldhatósága 20°C hőmérsékleten 2—30 tömeg% között változik, rendkívül alkalmasak peszticid hatóanyagot tartalmazó, stabil mikroemulziók kialakítására. Kísérleteinkben a kompozíciók felületaktív anyag tartalma egyetlen esetben sem haladta meg a gyakorlatban elfogadható 12 tömeg% mennyiséget. További meglepetés volt számunkra az a tény, hogy a 20°C hőmérsékleten legfeljebb 300 mg/1 vízoldhatóságú peszticidek igen széles választékát sikerült ily módon, csaknem azonos vivő és segédanyagrendszer alkalmazásával mikroemulziós készítménnyé alakítanunk. Ezt azzal magyarázhatjuk, hogy felismertük a vizes peszticid mikroemulzió képzés elvét, mely szerint a kompozícióhoz elengedhetetlenül szükséges valamely 20°C hőmérsékleten 2—30 tömeg% közötti vízoldhatóságú szerves oldószer, aminek hatását esetenként 10-4—1 tömeg% menynyiségű abietinsav etoxilált származék nem várt mértékben fokozhatja. Ez a szerves oldószer, amely előnyösen lehet pl. metil-etil-keton, 2-etoxi-etanol, metil-izo-butil-keton teszi lehetővé a koncentrált V/O típusú mikroemulzió állapotból vízzel történő hígítás hatására az O/V típusú ugyancsak mikroemulzióba történő transzformálást, vagyis sima átmenetet. A híg vizes mikroemulzió diszpergált fázisának cseppmérete rendkívül kicsiny, 5— 80 nm között változik. Ez a minimális cseppméret, valamint a diszperziós közeg és a diszpergált fázis közötti felületi feszültség közel nulla értéke eredményezi a találmány szerinti mikroemulziós rendszer rendkívüli mértékű termodinamikai stabilitását. A találmány szerinti mikroemulzió kompozíció 2—50 tömeg% 20°C hőmérsékleten vízben legfeljebb 300 mg/1 mennyiségben oldódó peszticid hatóanyagot tartalmaz, pl. 4,4’-diklór-benzilsav-izopropilésztert (KLÓRPROPILÁT; 1,5 mg/1 20°C-on), 1 -(2-/2,4-diklór-fenil/-4-propil -1,3-dioxolan-2-il-metil) -1H-1,2,4-triazolt (PROPIKONAZOL; 110 mg/1 20°C-on). a- (2-klór-fenil) -a - (4’-klór-fenil) - -5”-pirimidil-metanolt (FENARIMOL; 13,7 mg/1 25°C-on), ( 1 R,3R)-3-(2,2-dibróm-vinil) - -2,2-dimetil-ciklo-propán- kar bonsav - (5) - a-ciano-m-fenoxi-benzi lésztert (DELTAMETR1N; 2 mg/1 20°C-on), a-(2-klór-fenil)-a-(4’- fluor-fenil) -5” -pirim id il-me ta nőit (NUA-RlMOL;26mg/l 25°C-on), 1 - (4-klôr-fenoxi) - -1 - ( 1H-1,2,4-triazol-1 -il ) -3,3-dimet il-2-butanolt (TRJADIMEFON; 260 mg/1 20°C-on), 3,5-dimtro-4-diallilamino-benzoesav-n-propil-észtert (D.A.L.; 1 mg/1 20°C-on), N - (3,4-diklór-fenil) - N’-metoxi-N’-metil-karbamidot (LINURON; 75 mg/1 25°C-on), S-(4-klôrbenzil) - N,N-dietil-tiolkarbamátot (BENTI O -2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
