193917. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 5-(halogén-alkil)- 1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamidokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények eé eljárás az új vegyületek előállítására
193917 40 13,8 g (0,1 mól) káliumkarbonát 20 ml vízzel készített oldatához 20 C°-on 43 g (0,2 mól) perfluorvajsavat adunk 15 percig keverjük szobahőmérsékleten, majd hozzáadjuk 200 ml toluolt és a vizet ledesztilláljuk. Az így kapott szuszpenziót 24,2 g (0,2 mól) hidrazin-ditio-karbonsav-metilészterrei, majd 50—60 C°-on 39 g (0,25 mól) foszforoxi-kloriddal elegyítjük. Az adagolás után még 2 óra hosszat keverjük 70—80 C°-on, a kapott elegyet jeges vízre öntjük, a szerves fázist elkülönítjük, vízzel semlegesen mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és oldószert vákuumban bepároljuk. 49 g (82%) 5-heptafluor-n-propil-2-metil-tio-l,3,4-tiadiazoIt kapunk sárga olaj formájában. 3. példa (16) példa b) eljárás 11,95 g (0,05 mól) hidrazin-tiokarbonsav-O- ( N-metil-N-fenil ka rbamoil-metilészter)-t és 125 ml dietiléter elegyéhez 0— 5C°-on 28,8 g (0,12 mól) diklórecetsavanhidridet adunk. Az elegyet ezután 16 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, 20 ml vízzel, majd 50 ml telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal kirázzuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. 7,2 g (44%) (5-diklórmetil-1,3,4-tiadiazol-2-il) -oxi-ecetsav-N-metil-anilidet kapunk bezsszínű kristályok formájában, op.: 114 C° A kiindulási anyag előállítása (17) képletü vegyület 11,2 g (0,2 mól) káliumhidroxid 40 ml vízzel készített oldatához 10 C°-on 33 g (0,2 mól) glikolsav-N-metilanilidot majd 15,2 g (0,2 mól) szénkéneget adagolunk. Az elegyet 10 percig 10—15 percig keverjük, majd a közben kapott szuszpenziót 23,2 g (0,2 mól) klórecetsav-nátriumsóval elegyítjük. Az elegy hőmérséklete kb. 38 C°-ra emelkedik. 1 óra múlva hűtés közben 39 5—10 C°-on 10 g (0,2 mól) hidrazinhidrátot csepegtetünk hozzá, majd az elegyet 100 ml jeges vízzel elegyítjük és háromszor extraháljuk 50 ml kloroformmal. Az oldószer 5 lepárlása után 43,2 g (90 %) hidrazin-tiokarbonsav-O- (N-metil-N-feni lka rbamoil-metilészter)-t kapunk világos szürke kristályok formájában. Op.: 113 C°. 10 4. példa (18) képletü vegyület c) eljárás 11,5 g (0,03 mól) N’-triklóracetil-hidrazin-N-tiokarbonsav-0-(N-metil-N-fenil- 15 -karbamoil-metilésztert) 0—10 C°-on 55 g koncentrált kénsavhoz adagoljuk. Az elegyet 2 óra hosszat 0—10 C°-on keverjük, 200 g jeges vízre öntjük és 2X50 ml dietiléterrel extraháljuk. A szerves fázisokat először 20 ml 20 vízzel, majd telített nátrium-hidrogénkarbonát oldattal kirázzuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. llymódon 3,9 g (36%) (5-triklórmetil- 25 -l,3,4-tiadiazol-2-il) -oxi-ecetsav-N-metilanilidet kapunk színtelen kristályok formájában. Op.- 100 CQ. A kiindulási anyag előállítása (19) képletü vegyület 30 H,95 g (0,05 mól) hidrazin-tiokarbonsav-O- ( N-metil-N- feni I-karba moi 1-metilészter ) - bői és 25 ml N,N-dimetilformamidbó! álló elegyet 0—5 C°-on először 4 g (0,05 mól) piridinnel, majd 9,1 g (0,05 mól) triklór- 35 -acetilkloriddal elegyítünk. Az elegyet fél óra hosszat keverjük még 0—5 C -on, majd 100 ml jeges vízzel öntjük össze. Kristályosítás után a kivált terméket leszivatjuk. így 14,8 g (77%) N’-triklóracetil-hidrazin-N-tio- 40 karbon sav-O- (N-metil-N-fenil-karbamoil-metilésztert) kapunk színtelen por formájában. Op.: 104 C° (bomlik). A fent leírt módon a következő ( I ) általános képletü 5-halogén-a Ikil -1,3,4-tiadiazol -2-il-oxi-acetami rlokat állítottuk elő: (I) általános képletü vegyület Példaszám R1 R2 R3 Fizikai tulajságok 5 CIF^CCH3 C6H5 20 nD = 1,5450 6 ci2chn-C3H? n-C3H3 25 nD = 1,5142 7 ci2chc2h5 c2h5 20 nD = 1,5215 8 ci2chch2=ch-ch2-CH2=CH-CH2-Op. : 53-56 C° 9 C12CH-0-(CH2)2-0C2H5 i-C^L, IC cich2 CH3 C6H5 0p. : 108-110 0°
