193900. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált terc-butanol-származékokat tartalmazó fungicid szerek
formban oldjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és beszűkítjük. Desztillációs tisztítás után 7,6 g (az elméleti 32,5 %-a) 2-klór-metil-2-(4-klór-fenoxi-metil) -oxiránt kapunk, melynek forráspontja 150°C/0,5 mbar. 2) változat 0,5 mól 4-klór-fenol-nátriumot acetönitrilben 125 g (1 mól) 3-klór-2-klór-metil-propán 50 ml acetonitriles oldatához csepegtetünk. 0,5 g nátrium-jodid hozzáadása után a reakcióelegyet 12 órán keresztül visszafolyatás közben forralunk, majd hidegen szűrjük. A szűrletet vákuumban beszűkítjük. A maradékot metilén-kloridban oldjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és beszűkítjük. így 58,6 g, mintegy 60%-os 2- -klór-metil-3-(4-klór-fenoxi) -propánt kapunk, melyet 500 ml metilén-kloridban oldunk, és 43 g (0,25 mol) 3-klór-perbenzoesavval elegyítjük, majd szűrjük. A szűrletet vizes, 10%-os nátrium-tioszulfát oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban beszűkítjük. Desztillációs tisztítás után 30 g (az elméleti 12,9 %-a) 2-(klór-metil)-2-(4- klór-fenoxi-metii)-oxiránt kapynk, n^,0 = = 1,5465. 3., 4. és 5. példa a (3), (4), illetve (5) képletű vegyületek előállítása b) és c) eljárás 23,5 g, 2-(klór-metil)-2- (2,4-diklór-fenoxi-metil)-oxiránból és 2,2-bisz-(2,4-diklór-fenoxi-metil)-oxiránból álló keveréket 20,7 g (0,3 mól) 1,2,4-triazol és 13,8 g (0,1 mól) kálium-karbonát 200 mi acetonos oldatához csepegtetünk. A reakcióelegyet 20 órán keresztül visszafolyatás közben kevertetjük. Ezután hidegen szűrjük és a szürletet vákuumban beszűkítjük. A maradékot kloroformban oldjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és kromatográfiásan (Kiesel-gél, Merck 60) tisztítjuk és elválasztjuk. Először kloroformmal eluálunk. A kapott eluátumról ledesztilláljuk az oldószert, és a maradékot dietil-éterrel elkeverjük, fgy 4,8 g l,3-bisz-(2,4- -diklór-fenoxi)-2-hidroxi-2- ( 1,2,4-triazol-1-il-metil)-propánt kapunk (az (5) képletű vegyület), melynek olvadáspontja 136°C. Ezután kloroform/metanol 40:1 eleggyel eluálunk. A kapott eluátumot az oldószer ledesztillálásával beszűkítjük, és a maradékot acetonitrillel elkeverjük, fgy 3,9 g 2-(2,4- -diklór-fenoxi-metil) -1,3-di- ( 1,2,4-triazol-l-il) -2-hidroxi-propánt kapunk (a (3) képletű vegyület), melynek olvadáspontja 138°C. Végül kloroform/metanol 20:1 eleggyel eluálunk. A kapott eluátumot az oldószer ledesztillálásával beszűkítjük, a maradékot acetonitrillel elkeverjük. így 3,7 g (2-(2,4- -diklór-fenoxi-metil ) -2-hidroxi-1 - ( 1,2,4-triazol -1 -il )-3- ( 1,2,4-t riazol-4-il)-propánt kapunk (a (4) képletű vegyület), melynek olvadáspontja 182°C. 7 A kiindulási anyagok előállítása A(IV-2) és (V—í) képletű vegyületek előállítása 14,1 g (0,1 mól) 2,2-bisz-(klór-metil)-oxirán, 13,8 g (0,1 mól) kálium-karbonát és 16,3 g (0,1 mól) 2,4-diklór-fenol keverékét 150 ml acetonban 15 órán keresztül 60°C hőmérsékleten melegítjük, majd hidegen szűrjük, és a szűrletet vákuumban beszűkítjük. A maradékot metilén-kloridban felvesszük, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és beszűkítjük. így 23,5 g olajos keveréket kapunk, amely kromatográfiás vizsgálatok alapján 14,9% átalakulatlan 2,2-bisz-(klór-metil)-oxirán mellett 47% 2-(klór-metil)-2-(2,4-diklór-fenoxi-metil)-oxiránt) a (IV-2) képletű vegyület) és 24,9% 2,2-bisz-(2,4- -diklór-fenoxi-metil)-oxiránt (az (V-l) képletű vegyület) tartalmaz. Ez a keverék kromatográfiásan szétválasztható, miközben 2-(klór-metil)-2-(2,4- -diklór-fenoxi-metil)-oxiránt (a (IV—2) képletű vegyület), melynek törésmutatója n|? = = 1,5568, és 2,2-bisz(2,4-diklór-fenoxi-metil)-oxiránt kapunk, melynek olvadáspontja 64°C. 6. példa a (6) képletű vegyület előállítása b) eljárás Az 1. és 2. példákkal analóg módon 8,9 g (0,038 mól) 2-(klór-metil)-2-(2-klór-fenoxí-metil)-oxiránból, 5 g (0,038 mól) kálium-karbonátból és 6,9 g (0,1 mól) 1,2,4-triazolból 200 ml acetonban a reakciótermék kromatográfiás (Kiesel-gél, Merck 60, kloroform/metanol 40:1) tisztításával kapunk 2- (2-klór-fenoxi-metil) - l,3-bisz/l,2,4-triazol-l-il)-2-hidroxi-propánt, melynek olvadáspontja 95°C. A kiindulási vegyület előállítása (a (IV—3) képletű vegyület) Az 1. és 2. példával analóg módon (a kiindulási vegyületek előállítása, 1. változat) 12,85 g (0,1 mól) 2-klór-fenolból 50 ml acetonban és 14,1 g (0,1 mól) 2,2-bisz(klór-metil)-oxiránból, valamint 13,8 g (0,1 mól) kálium-karbonátból 200 ml acetonban 9,1 g (az elméleti 39%-a) 2-(klór-metil)-2-(2-klór-fenoxi-metil)-oxiránt kapunk, n£° = 1,5463. 7. és 8. példa a (7) és (8) képletű vegyületek előállítása b) eljárás Az 1. és 2. példával analóg módon 14,8 g (0,06 mól) 2-(klór-metil)-2-(4-klór-fenil-tio-metil)-oxiránból, 8,3 g (0,12 mól) 1,2,4-triazolból és 8,3 g (0,06 mól) kálium-karbonátból 200 ml acetonban 12,1 g (az elméleti 57,5%-a) 2- (4-klór-fenil-tiometil) -1,3-bisz( 1,2,4-triazol-1 -il ) -2-hid roxi-p ropánt (a (8) képletű vegyület), amelynek olvadáspontja 150°C, és 4,6 g (az elméleti 22%-a) 2-(4-klór-íenil-tiometil) -2-hidroxi-1 - ( 1,2,4-triazol-1 -il ) - -3-(l,2,4-triazol-4-il)-propánt kapunk, melynek olvadáspontja 186°C. 8 193900 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
