193899. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált fenetil-triazol-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás fenetil-triazol-származékok előállítására
1 193899 A találmány hatóanyagként szubsztituált fenetil-triazol-származékokat tartalmazó fungicid szerekre és fenetil-triazol-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismert, hogy szubsztituált 1-(benzil-oximino)-, illetve -benzil-oxi-l-fenil-2-triazolil-etánok, például az 1 - (4-klór-benzil-oximino) - -l-(2,4-diklór-fenil) -2- ( 1,2,4-triazol-1 -il) -etán vagy az l-(2,6-diklór-benzil-oximino)-l-(2,4- -diklór-fenil) -2- ( 1,2,4-triazol-1 -il) -etán, illetve az 1 - (2-klór-benzil-oxi) -1 - (2,4-diklór-fenil)— -2-(1,2,4-tríazol-l-il)-etán jó fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd a 28 16 817 és 25 47 953 DE közrebocsátási iratokat). Ezen vegyületek hatékonysága azonban, különösen alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetén, nem mindig kielégítő. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált fenetil-triazol-származékok, a képletben X1 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, X2 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom vagy 1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkil-csoport, Y jelentése/C=N-OR vagy^CH-OR általános képletü csoport, ahol R jelentése fenilrészében adott esetben egy-három halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi-etil-csoport, valamint ezek savaddíciós sói, előnyösen sósavval vagy salétromsavval készült savaddíciós sói jó fungicid hatással rendelkeznek. Az Y helyén xC=N-OR általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek szín- és anti-formában fordulhatnak elő. Előnyösen a két forma keveréke keletkezik. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletü szubsztituált fenetil-triazol-származékok, a képletben X1, X2 és Y jelentése a fenti, előállíthatok, ha egy (II) általános képletű fenetil-triazol-származékot, a képletben X1 és X2 jelentése a fenti, Z jelentése egy >C=N-OH vagy >CH-OH csoport, (III) általános képletű halogeniddel reagáltatunk, a képletben R jelentése a fenti, Hal jelentése klór- vagy brómatom, adott esetben erős bázis és hígítószer jelenlétében. A fenti módon előállított (I) általános képletű vegyületek adott esetben savval addíciós sót képeznek. Meglepő módon a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek jobb fungicid hatással rendelkeznek, mint a technika állása szerint ismert szubsztituált I - (benzil-oximino)-, illetve -benzil-oxi-l-fenil-2-triazolil-etánok, így például az 1 - (4-klór-benzil-oximino) - -1 - (2,4-diklór-fenil)-2-( 1,2,4-triazol-1 -il) -etán és az l-(2,6-diklór-benziI-oximino)-l-(2,4-diklór-fenil)-2- ( 1,2,4-triazol -1-il) -etán, valamint az 1 - (2-klór-benzil-oxi) -1 - (2,4-diklór-fe-2 nil)-2- ( 1,2,4-triazol-1 -il) -etán, melyek szerkezetileg és hatástanilag közel eső vegyületek. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek tehát a technika gazdagodását jelentik. A találmány szerinti szubsztituált fenetil-triazol-származékokat az (I) általános képlet definiálja. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében X1 és X2 jelentése fluor- vagy klóratom vagy trifluor-metil-csoport, Y jelentéseyC=N-OR vagy>CH-OR általános képletű csoport, ahol R jelentése fenilrészében adott esetben 1-3 fluor- vagy klóratommal vagy egy metilcsoporttal szubsztituált fenoxi-etil-csoport. Előnyösek továbbá savak és olyan (I) általános képletű szubsztituált fenetil-triazol-származekok addíciós termékei, melyek képletében X1, X2, Y és R jelentése a fenti. Az addícióhoz felhasználható savak közé tartoznak előnyösen a halogén-hidrogénsavak, például a klór-hidrogénsav és a bróm-hidrogénsav, különösen a klór-hidrogénsav, továbbá a foszforsav, salétromsav, mono- és bifunkciós karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, így például az ecetsav, maleinsav, borkősav, fumársav, borostyánkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav és tejsav, valamint szulfonsavak, így p-toluol-szulfonsav és 1,5-naftalin-diszulfonsav. Ha kiindulási anyagként például 1 -(2,4- -dikiór-feníl) -1 -oxímino-2- ( 1,2,4-triazol-1 -il) - -etánt és 2,4-diklór-fenoxi-etil-bromidot használunk, a reakció lefutása az A reakcióvázlattal szemléltethető, Ha kiindulási anyagként például 1 -(2,4-diklór fenil)-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-1 -etanolt és 2,4-diklór-fenoxi-etil-bromidot használunk, a reakció lefutása a B reakcióvázlattal szemléltethető. A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként használt fenetil-triazol-származékokat a (II) általános képlet definiálja. Ebben a képletben X1 és X2 előnyös jelentései azonosak az (I) általános képlet értelmezése során megadott előnyös jelentésekkel. A (II) általános képletű fenetil-triazol-származékok ismertek (lásd a 24 31 407, 25 47 953 és 28 16 817 DE közrebocsátási. iratokat). Ezek előállíthatok, ha egy első lépcsőben jű-halogén-acetofenont 1,2,4-triazollal reagáltatunk inert szerves oldószer jelenlétében és savmegkötőszer jelenlétében 20-120°C közötti hőmérsékleten, és a kapott o>- ( 1,2,4-triazol -1 -il)-acetofenont egy második lépcsőben a szokásos módon komplex hidriddel vagy alumín um-izopropiláttal reagáltatjuk, vagy előnyösen hidroklorid formájában lévő hidroxil-am nnal reagáltatjuk savmegkötőszer jelenlétében. A találmány szerinti eljárás során további kiindulási anyagként használt halogenideket a (III) általános képlet definiálja. Ebben a 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
