193891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,2,4-triazol-származékok előállítására

193891

66. példa

1.5- bisz(4-Fluor-fenil )-3-( 1,1,2,2-tetrafluor-etil-tio)-l,2,4-triazol

Hozam: 53%, op.: 83—86°C.

67. példa

1.5- bisz(4-Fluor-fenil)-3-(3,3,2,2-tetrafluor-propil-tio)-l ,2,4-triazol

3,07 g (10 mmól) 1 -(4-Fluor-fenil)-1 -(4- -fluor-benzoil)-tioszemikarbazid és 0,64 g (16 mmól) nátrium-hidroxidnak 6,4 ml vízben készült oldatához 12,8 ml metanolt adunk, végül 3,43 g (12 mmól) 1- (4-para-tozil-oxi)-3,3,2,2-tetrafluor-propánt, és a reakcióelegyet 90 percen át 50-70°C hőmérsékleten kevertetjük.. Lepárlás után a maradékot diklór-metánban felvesszük, vízzel kirázzuk és nátrium-szulfáton szárítjuk. A lepárlási maradék súlya 1,0 g (24%), nem kristályosodó olaj.

68. példa

1.5- bisz(Fenil)-3-(metil-szulfinil)-1,2,4 --triazol

0,58 g (2,17 mmól) l,5-bisz(Fenil)-3-(metil-tio) -1,2,4-triazolnak 10 ml szárított kloroformban készült oldatához 0°C-on 1 óra alatt 0,42 g (2,2 mmól) meta-klór-perbenzoesavat csepegtetünk be 5 ml kloroformban oldva, majd szobahőfokon egy éjen át kevertetjük. A reakcióelegyet 6%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel kirázzuk, végül nátrium-szulfáton szárítjuk.

13

Hozam: 0,4 g (64%), op.: 121 —123°C (alkoholból átkristályosítva).

A fenti példában ismertetett eljárással előállítottuk az alábbi I általános képletű vegyü- 5 leteket:

69. példa

1,5-bisz(4-Klór-fenÍl)-3-(metil-szulfinil)-1,2,4-trlazol

Hozam: 35%, op.: 95—96°C.

10 70. példa

l-(4-Klór-fenil)-5-(4-fluor-fenil)-3-(metil-szulf inil )-l ,2,4-triazol

Hozam: 52%, op.: 78—80°C.

71. példa

15 l,5-bisz(4-Klór-fenil)-3-(metil-szulfonil)-1,2,4-triazol

1,68 g (5 mmól) 1,5-bisz(4-klór-fenil)-3- -(meti!-tio)-1,2,4-triazol és 17 ml szárított kloroform elegyéhez 0°C-on 30 perc alatt, ke- 20 verés közben 2,3 g (12 mmól) 90%-os meta-klór-perbenzoesavnak 25 ml kloroformban készült oldatát csepegtetjük be. 2 óra után az elegyet 6%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal kikeverjük, elválasztás után 25 vízzel kirázzuk, és magnézium-szulfáton szárítjuk. Hozam: 1,8 g (98%), op.: 183—185°C (alkoholból átkristályosítva).

A fenti példában ismertetett eljárással előállított további I általános képletű vegyületeket az V. táblázat tartalmazza.

14

V. Táblázat

Példa

Vegyület

Hozam % Op. ° C

72.

1,5-bisz(Fenil)-3-(1,1,2,2-tetrafluor-etil-szulfonil)-1,2,4-triazol

24

119-122

73.

1,5-bisz(Fenil)-3-(metil-szulfonil)-1,2,4-triazol

50

131-133

74.

1,5-bisz(Fenil)-3-(1,1,2-trifluor-2-klór-etil-szulfonil)-1,2,4-triazol

47,5

118-119

75.

1-(4-Klór-fenil)-5-(4-fluor-fenil)-3-(metil-szulfonil)-1,2,4-triazol

87

149-150

76.

1-(4-Klór-fenil)-5-(4-fluor-fenil)-3-(2-piridil-metil-szulfonil)-1,2,4-triazol

57

197-199

77.

1-(4-Fluor-fenil)-5-(4-klór-fenil)-3-(metil-szulfonil)-1,2,4-triazol

1.5- bisz(4-Fluor-fenil)-3-(metil-szulfonil)-1,2,4-triazol

1.5- bisz(4-Fluor-fenil)-3-(2,2,2-trifluor-etil-szulfonil)-1,2,4-triazol

84

150-151

78.

62

160-161

79.

65,5

109-110

80.

1-(4-Fluor-fenil)-5-(4-klór-fenil)-3-(2,2,2-trifluor-etil-szulfonil)-1,2,4-triazol

86

114-115

81.

1-(4-Klór-fenil)-5-(4-fluor-fenil)-3-(2,2,2-trifluor-etil-szulfonil)-1,2,4-triazol

59

104-105

82.

1,5-bisz(4-Klór-fenil)-3-(2,2,2-trifluor-etil-szulf onil)-1,2,4-triazol-67,5

92-93

83.

1-(4-Klór-fenil)-5-(2-metil-szulfonil-fenil)-3- -(metil-szulfonil)-l,2,4-triazol

77,5

218-220

84.

1,5-bisz(4-Fluor-fenil)-3-(1,1,2,2-tetrafluor-etil-szulfonil)-1,2,4-triazol

48,5

106-108

85.

1,5-bisz(4-Fluor-fenil)-3-(1-klór-1,2,2-trifluor-etil-szulfonil)-1,2,4-triazol

52,5

107-109

86.

1-(4-Klór-fenil)-5-(4-metil-fenil)-3-(metil-szulfonil)-1,2,4-triazol

96

156-157

87.

1-(4-Klór-fenil)-5-(4-nitro-fenil)-3-(metil-szulfonil)-1,2,4-triazol

86

217-218

8