193815. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetralin származékok előállítására
193815 kát vízzel semlegesre mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és oldószermentesre bepároljuk. A visszamaradó nyersterméket szilikagélen kromatografáljuk. Így 3,2 g cím szerinti vegyületet kapunk amorf anyagként. Az anyag adott esetben közvetlenül felhasználható. 7. példa (E) -4 - [2- (7-Hidroxi-5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetra met il-2-naf ti l) -1 -propenil] -benzilalkohol. 3,2 g 6. példa szerint előállított aldehidet a 3. példa szerint nátrium-borohidriddel izopropanolban redukálunk. így 1,3 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 182- 183°C. 8. példa: (E) -4- [2- (7-Hidroxi-5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil) -1 - propenil] -benzonitril. 6,1 g (30 mmól) alumínium-izopropanolát, 60 ml vízmentes izopropanol és 30 ml toluol elegyéhez 2,2 g (6,5 mmól) 4.b) példa szerint előállított ketonitrilt adunk visszafolyó hütő alatt végzett forralás közben. Mintegy 8 óra alatt körülbelül 100 ml oldószerelegyet ledesztillálunk, és azonos mennyiségű izopropanol : toluol (9:1) eleggyel pótoljuk. Ezt az eljárást addig ismételjük, amíg aceton már nem mutatható ki a desztillátumban. [ (dihidro-fenil) -hidrazinos próba.] Az elegyet hagyjuk lehűlni, szárazra pároljuk, és 20 g jéggel és 20 ml 2 n sósavoldattal elegyítjük. Alaposan megkeverjük, a szilárd anyagot kiszűrjük, 5 ml metanollal lemossuk. Így szárítás után 2,1 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 163-165°C. 9. példa: (E)-4-[2-(7-Hid roxi-5,6,7,8-t et raindrops,8,8-tetrametil-2-naftiI ) - 1 - propenil] -benzoesav. A 2. példában leírt eljárásmódhoz hasonlóan 2,1 g (E)-4-[2-(7-hidroxi-5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil) -1 -propenil] - -benzonitrilből (8. példa) és 42 ml 10 n nátrium-hidroxid oldatból 42 ml etanolban körülbelül 5 óra reagáltatás után 1,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 250-252°C. 10. példa: (E) -4- [2- (7-Oxo-5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8- -tetrametil-2-naftil) -1 -propenil] -benzoesav-azid. 12,7 g (35 mmól) (E)-4-[2-(7-oxo-5,6,7,8- -tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil) -1 -propenil] -benzoesav (2. példa) 60 ml acetonnal és 20 ml vízzel készített szuszpenziójához 0—5°C-on hozzáfolyatjuk 6 ml trietilamin 30 ml acetonnal készített oldatát. Utána keverés közben 0°C-on belecsepegtetünk 4,5 ml (5,2 g; 55 mmól) klór-hangyasav-etil-észtert, és 10 perc keverés után hozzácsepegtetjük 3,5g 11 (55 mmól) nátrium-azid 7,5 ml vízzel készített oldatát. További 2 óra hosszat keverjük 0°C-on, majd a finom kristályos anyagot kiszűrjük, kevés vízzel és etanollal mossuk, és szárítás után 10,8 g cím szerinti vegyülethez jutunk, amely további tisztítás nélkül felhasználható a következő reakcióhoz (lásd 11. példa). 11. példa: (E) -4- [2- (7-Oxo-5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8- -tetrametiI-2-naftil ) -1 - propenil] -benzoesav- (2-hidroxi-etiI) -amid. 1,9 g (5 mmól) 10. példában előállított savazid 100 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 10 ml etanol-amint adunk. Rövid ideig keverjük, majd 20 percig szobahőfokon hagyjuk állni. Az átlátszó oldatot 400 ml vízbe öntjük, megsavanyítjuk, és a keletkezett csapadékot kiszűrjük. Mossuk 5 ml metanollal, és szárítás és etil-acetát : toluol (3:1) elegyből történő átkristályosítás után 1,1 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 201-203DC. 12. példa: (E) -4- [2- (7-Oxo-5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8- -tetrametil-2-naftil) -1 -propenil] -benzoesa v- (butil-amid). 3,6 g (10 mmól) (E)-4-[2-(7-oxo-5,6,7,8- -tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil ) -1 -propenil]-benzoesav (2. példa), 1,8 ml (12,5 mmól) trietil-amin és 40 ml aceton elegyéhez 0°C-on hozzácsepegtetjük 1,4 ml (1,6 g; 15 mmól) klór-hangyasav-etil-észter 10 ml acetonnal készített oldatát. Az elegyet 0°C-on 30 percig keverjük, majd 0°C-on hozzácsepegtetjük 1,5 g (20 mmól) butil-amin és 20 ml aceton elegyét. Hagyjuk szobahőfokra felmelegedni, 30 ml acetonnal meghfgítjuk, 2 óra múlva hozzáadunk még 3 g (40 mmól) butil-amint, és éjszakán keresztül keverjük. Az elegyet 400 ml vízbe öntjük, 2 n sósavoldattal megsavanyítjuk, és a keletkező szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel és metanollal mossuk, és megszárítjuk. Az így kapott 3,6 g nyersterméket 200 ml metanolból átkristályosítjuk, és végül 200 g Si 60 szilikagéllel töltött oszlopon egyre növekvő mennyiségű etil-acetátot tartalmazó hexánnal kromatografáljuk. Ily módon 1 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 172-174°C. 13. példa: (E) -4 - [2 - (5,8-Dihidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil) -1 -propenil] -benzonitrii. 5 g (14,5 mmól) 4 példában előállított ketonitril (7-oxo : 6-oxo = 9:1 elegy), 3,5 g (18,7 mmól) 96%-os p-toluol-szulfonsav-hidrazid és körülbelül 200 mg p-toluolszulfonsav 50 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készült elegyét 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hütő alatt. Utána az oldószert rotációs bepárlón eldesztilláljuk, és a maradékot 50 ml bisz (2-metoxi-etil) -éterben [dietilénglikol-12 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
