193805. lajstromszámú szabadalom • Uj eljárás (e)-9-dodecén-1-il-acetátnak, a fenyőilonca szexhormonjának előállítására

193805

Az egyesített szerves oldatokat kiráztuk 2X X20 ml 25t%-os ammóniumklorid- és 2X X20 ml telített sóoldattal, megszárítottuk és bepároltuk. Az így kapott nyersterméket — ami zömében (E)-9-dodecen-l-ol-tetrahidropiranilétere (VII: R=2-tetrabidropiranil-) - -tisztítás nélkül reagáltattuk 5 ml jégecettel és 1,0 ml acetil-kloriddal. 8 órán át iners gázatmoszférában kevertettük és visszafolyó hűtő alatt forraltuk a reakcióelegyet, majd egy éjszakát állni hagytuk. Éterrel hígítottuk, azután jéghűtés közben a következő kevertetett elegybe csurgattuk: 15 ml telített sóoldat és 50 ml éter. Az éteres részt elválasztottuk, a vizes fázist 3X10 ml éterrel extraháltuk. Az egyesített szerves oldatokat 3X20 ml telített nátrium-hidrogénkarbonát és 2X15 ml telített sóoldattal kiráztuk, megszárítottuk és bepároltuk. Az olajos terméket toluol 'eluens segítségével flash-kromatográfiás módszerrel tisztítottuk.

0,63 g (93%) (E)-9-dodecen-l-il-acetáthoz

jutottunk.

VRK: Rí=0.3 (benzol).

ÍR (NaCl) vmax = 1755, 1650, 1250, 985 cm'1 l3C-NMR (CDCI3) [25,2 MHz] 64,6 (C— 1 ); 32,6 (C—8);

129,3 + 132,0 (C—9 + C—10); 25,6 (C—11); 14,0 (C—12); 21,0 ÍC—2’) ; 171,1 (C—1’).

A termék 'H és 3C spektrális jellemzői jó egyezésben voltak az irodalmi adatokkal [N.Popovici et al.: Tetrahedron 34, 2191 (1978), J.Prakt.Chem. 325, 17 ( 1983) ; O.P.Vig et al.: Indian J. Chem. 19B, 692 (1980)]. GC: A viszgálatokat 25 m X 0,25 mm-es CP-57 WAXCB nedvesítésű üvegkapilláris oszlopon végeztük. A vivőgáz nitrogén volt.

Vegyület Rt (perc) Részarány

____________________________________

1 2 3

(E)-9-dodecen-l-il-acetát (I) : 8,5

(140°) 5,6(150°) >98

7

8

1 2 3

(Z)-9-dodecen-l-ilacetát: 8,8 (140°> 5,8(150°) <2

5

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás a fenyőilonca hím egyedére csa 10 lógató hatású (I) képletű (E)-9-dodecén-l-il-acetát előállítására, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű propargilalkoholból lítium-alkillel tetrahidrofuránban —70---f 10°C-on

dianiont képezünk, amelyet izolálás nélkül 15 (III) általános képletű vegyülettel — mely képletben R jelentése 2-tetrahidro-piranil-csoport, X jelentése halogénatom------30 —

+20°C hőmérsékleten reagáltatunk és a kapott (IV) általános képletű vegyületet — ahol 20 a képletbe» R jelentése a fenti — lítium-alumínium-hidriddel —20 — 4-10°C-on szerves oldószerben redukáljuk és a nyert (V) általános képletű vegyületet — ahol a képletben R jelentése a fenti ecetsav-anhidriddei trietil- 25 amin jelenlétében reagáltatva a (VI) általános képletű vegyületet — mely képletben R jelentése a fenti — kapjuk, amit lítium-dimeii!-kupráttal éterben, —75 — —20°C-on reagáltatva a (VII) általános képletű vegyü- 30 letet kapjuk, amelyet jégecettel és acetil-kloriddal reagáltatva alakítunk az (I) képletű vegyületté.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként X he-35 lyén brómatomot és R helyén 2-tetrahidropiranil-csoportot tartalmazó (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletű ve-40 gyület redukcióját száraz íetrahidrofuránban végezzük.

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (VI) általános képletű vegyület előállítására acetilező szerként ecetsav-anhidridet használunk.

1 lap rajz képletekkel

5