193788. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4,5-trimetoxi-benzaldehid előállítására és az oxidálószer regenerálására
3 193788 4 A találmány szerinti eljárás legfontosabb előnye, hogy igen egyszerű és korlátlan számban ismételhető regenerálást tesz lehetővé, és semmiféle többlet-vegyszerfelhasználást nem igényel. így a találmány szerinti eljárás nagyüzemi körülmények között igen előnyösen alkalmazható. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példában részletesebben ismertetjük. Példa 11,3 g (0,05 mól) 3,4,5-trimetoxi-benzoésav-hidrazidot 80 ml benzol és 25 ml tömény vizes ammónia-oldat (ammónia-tartalma: 6,25 g, 0,35 mól) keverékében szuszpendálunk, és a szuszpenzióba 49,4 g (0,15 mól) kálium-hexaciano-ferrát (III) 200 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 35°C-nál magasabb értékre. Az oxidálószer beadagolása után a szuszpenziót 1 órán át keverjük, majd az el nem reagált kiindulási anyagot (10%) szűréssel eltávolítjuk, és a folyadékfázisokat elválasztjuk egymástól. A benzolos fázist kevés vízzel mossuk, majd bepároljuk. 9 g nyers 3,4,5-trimetoxi-benzaldehidet kapunk (az elreagált kiindulási anyagra vonatkoztatva 90%). A nyers terméket ismert módon, átkristályosítással tisztítva 76—78°C-on olvadó tiszta 3,4,5-trimetoxi-benzaldehidhez jutunk. A vizes fázist, amely kálium-hexaciario-ferrát(11)-ot tartalmaz, elektrolizáló cella anódterébe töltjük. A katódtérbe I n vizes kálium-hidroxid-oldatot töltünk. Az anódteret dia- 5 fragma választja el a katódtértől. Az elektrolízist nikkel elektródákkal, 0,01—0,03 A/cm2 áramsűrűségen végezzük. 4 óra után az átalakulás kálium-hexaciano-ferrát(III)-má 96- 100%-os. 10 Az elektrolíziskor kapott anódfolyadékot 11,3 g 3,4,5-trimetoxi-benzoésav-hidrazid és 80 ml benzol szuszpenziójához csöpögtetve a fent közöltekkel azonos eredményeket kapunk. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás 3,4,5-trimetoxi-benzaldehid előállítására 3,4,5-trimetoxi-benzoésav-hidrazid 20 hexaciano-ferrát(III) sókkal önmagában ismert körülmények között végzett oxidációja, a képződött hexaciano-ferrát(II)-sók oxidálása és a keletkezett hexaciano-ferrát(III)-sók visszavezetése útján, azzal jellemezve, hogy a 2S hexaciano-ferrát(II)-sókat közvetlenül a reakcióelegyből elkülönített vizes lúgos oldat formájában 0,01—0,03 A/cm2 áramsűrűséget alkalmazva elektrolitikus úton oxidáljuk, és a képződött, hexaciano-ferrát (III)-sókat tar- 3Q talmazó vizes lúgos oldatot közvetlenül viszszavezetjük a reakcióba. Rajz nélkül Kiadja: Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető ■Ns 898. Nyomdaipari vállalat, Uzsgorod
