193723. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrozamin mentes nitrocsororttal helyettesített n,n-diszubsztituált aromás aminok előállítására és nitrózamin képződéssel szembeni stabilizálására
193723 Különösen előnyösek az N,N-diszubsztituált dinitro-anilin vegyületek. Szulfonsavként a következők alkalmazhatók: alifás-, aromás- vagy aralkil-szulfonsavak, előnyösen 18 szénatomszámig, klór-szulfonsav, szűlfaminsav vagy ezeknek a szulfonsavaknak a keverékei. Ä hozzáadandó szulfonsavak mennyisége nem kritikus. Általában a tisztítandó és stabilizálandó N,N-diszubsztituált nitroaromás aminban jelenlévő nitrózaminok és potenciális nitrózaminképzők mennyiségéhez igazodik. Szokásos technikai termékeknél a szükséges hozzáadandó szulfonsav-mennyiség legfeljebb 1 tömeg%, előnyösen 0,05—0,5 tömeg% a kezelendő N,N-diszubsztituált nitroaromás aminra vonatkoztatva, amikor is az utóbbit olvadékban, illetőleg folyékony állapotban, adott esetben inert, szerves oldó- vagy hígítószer hozzáadásával a szulfonsaval öszszekeverjük, előnyösen 120°C-ig, különösen 50—90°C-ig terjedő hőmérsékleten melegítjük és adott esetben keverjük. A nevezett technikai termékeknek az újabb nitrózamin-képzéssel szembeni stabilizálása különösen termikus behatás, például megolvasztás, vagy hosszabb, különösen magasabb hőmérsékleteken történő tárolás esetén szükséges. A találmány szerint az alkalmazandó szulfonsavak, illetőleg átalakulási termékeik a nitrózamin-mentes termékben maradhatnak, de röviddel a technikai termék felhasználása előtt semlegesíthetők, avagy a felhasználás alatt az első tisztítási lépésben kiszűrhetők. N,N-diszubsztituált dinitro-anilin vegyületekként többek között, különösen a fontos herbicid vegyületek a trifluralin és isopropalin. A találmány szerint alkalmazandó szulfonsavakhoz tartoznak különösen az alifás szulfonsavak, mint például a 2—10 szénatomos alkán-szulfonsavak, toluolszulfonsavak (o-, m-, p-), 1,3-xilol-4-szulfonsav, 1,4-xilol-2-szulfonsav, dodecil-benzol-szulfonsav, izododecil-benzol-szulfonsav, 1-naftil-4-szulfonsav, p-amino-benzol-szulfonsav, klór-benzol-szulfon sav, szűlfaminsav. A nitrózamin mennyiségének a meghatározása gázkromatográfiás módszerrel történt, amelynek érzékenysége kb. <10,1 ppm (0,1 mg/kg) (v. ö. 28 31 119 sz. NSZK közrebocsátási irat). A találmányt közelebbről a következő példákon mutatjuk be: 1. példa 50 g, 58 ppm di-n-propil-nitrózamin-tartalmú trifluralint egy keverős lombikban 80°C-ra melegítettünk, ezután 0,1 g p-toluolszulfonsavat adtunk hozzá, és öt órán át a megadott hőmérsékleten kevertük. Azután a terméket keverés nélkül hagytuk kihűlni, ekkor a p-toluolszulfortsav a reakcióedény aljára ülepedett le. Az így tisztított trif 1 ura 1 inban a már említett gázkromatográfiás módszer segítségével a di-n-propil-nitrózamin-tarta- 4 5 lomra vizsgáltunk. Az analízis szerint a nitrözamin-tartalom ^ 0,2 ppm. 2. példa 50 g, 58 ppm di-n-propil-nitrózamin-tartalinú trifluralint 80°C-ra melegítettünk és azután 0,3 g dodecil-benzolszulfonsavat adtunk hozzá. Az elegyet kb. 5 percig még kevertük, majd még 2 órán át a megadott hőmérsékleten tartottuk. Aztán hagytuk kihűlni és mintát vettünk a nitrózamin-tartalom analitikai meghatározásához. Az analízis szerint a di - n - propil - nitrózamin - tartalom < 0,1 ppm. 3. példa 50 g, 30 ppm di-n-propil-nitrózamin-tartalmú trifluralint 80°C-on, 0,5 g bután-szulfon savval az 1. példában megadott módon kezeltünk. 6 óra után mintát vettünk a nitrózamin-tartalom analitikai meghatározására. Az analízis szerint a di-n-propil-nitrózamin-tartalom < 0,3 ppm. 4. példa 50 g, 30 ppm di-n-propil-nitrózamin-tartalmú trifluralint 90°C-on, 0,3 g szulfaminsavval az 1. példában megadott módon kezeltünk. 8 óra után mintát vettünk a nitrózamin-tartalom analitikai meghat ározására. Az analízis szerint a di-n-propit-nitrózamin-tartalom < 0,3 ppm. 5. példa 50 g,„ 58 ppm di-n-propil-nitrózamin-tartalmú trifluralint 70°C-on, 0,2 g klórszulfonsavval az 1. példában megadott módon kezeltünk. 5 óra után mintát vettünk, amelynek analízise szerint a di-n propil-nitrózamin-tartalom < 0,1 ppm. 6. példa 50 g, 30 ppm di-n-propil-nitrózamin-tartalmú trifluralint 90°C-on, 0,3 g oktil-benzol-szulfonsavval, az 1. példában megadott módon kezeltünk. 6 óra után mintát vettünk az analitikai meghatározáshoz. Az analízis szerint a di-n-propil - nitrózamin - tartalom < 0,2 ppm. 7. példa 50 g, 15 ppm di-n-propil-nitrózamin-tartalmú izopropalint 70°C-on, 0,2 g p-toluolszttlfonsavval az 1. példában megadottakhoz hasonlóan kezeltünk. 3 óra reakcióidő után a di-n - propil - nitrózamin -tartalom < 0,2 ppm volt. 8. példa 50 g, 30 ppm di-n-propil-nitrózamin-tartalmú trifluralint 70°C-on, 0,2 g p-toluolszulfonsavval, az 1. példában megadott módon kezeltünk. 5 óra reakcióidő után 50 g desztillált vizet adtunk a termékhez 30 percig 50°C-on kevertük, és nátrium-karbonáttal pH = = 8-ra állítottuk. Ezután a megadott hőmérsékleten még kb. 30 percig kevertük, és pH = = 8-on tartottuk. Azután a vizes fázis és a kezelt trifluralin nitrózamin-tartalmát is megvizsgáltuk. Az eredmény: di-n-propil-nitrózamin-tartalom <0,1 ppm a vizes fázisban; a di n-propil-nitrózamin-tartalom < 0,2 ppm a kezelt trifluralinban. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
