193704. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként halogén-benzil-észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

193704

1

A találmány piretroid-típusú hatóanyagokat tartalmazó ínszekticid készítményekre vonatkozik. A találmány szerinti készítmények erős maradék hatással rendelkeznek, és egyes esetekben repülő rovarokkal, például házilegyekkel és szúnyogokkal szemben rendkívül gyors „taglózó” hatást fejtenek ki.

A találmány tárgya továbbá eljárás az ínszekticid készítmények hatóanyagainak előállítására.

Az l 572 149 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás Ínszekticid hatással rendelkező (IV) általános képletü dihalogén-vinil-ciklopropán-kar bonsav- (fenoxi-piridil-metil-észter) vegyületeket ismertet — a képletben X hidrogénatomot, cianocsoportot vagy etinilcsoportot jelent.

Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy ha a (IV) általános képletü vegyületekben az egyik klóratomot trifluor-metil-csoportra

2

cseréljük, igen nagy mértékben fokozódik a kapott termékek Ínszekticid aktivitása.

A találmány tehát hatóanyagokként (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó 5 Ínszekticid készítményekre vonatkozik — a képletben

W halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent,

X hidrogénatomot vagy cianocsoportot (elő- 10 nyösen cianocsoportot) jelent, és

Y hidrogénatomot, klóratomot vagy fluoratomot képvisel.

Az (I) általános képletü vegyületek előnyös csoportját alkotják azok a származékok, 15 amelyekben Y hidrogénatomot jelent. Amenynyiben Y hidrogénatomtól eltérő jelentésű, a szubsztituens előnyösen a fenilgyűrű 4-es helyzetéhez kapcsolódik.

Az (I) általános képletü vegyületek egyes 20 előnyös képviselőit az I. táblázatban soroljuk fd.

. tábl'ázat

A vegyület sorszama

W

X

(Y>n

Z

1 .

Cl

H

H

H

2.

Cl

CN

H

H

3.

Cl

H

4-F

H

4.

F

H

H

H

5.

Cl

H

4-C1

H

6.

Br

H

H

H

7.

Br

CN

H

H

8.

F

CN

H

H

9.

Cl

CN

4-C1

H

10.

Br

H

4-F

H

11 .

Cl

CN

4-F

H

Az (I) általános képletü vegyületek különféle izomerek és izomerelegyek formájában létezhetnek. A ciklopropán-gyűrühöz kapcsolódó, 3-as helyzetű, (V) és (VI) részképletü alkenilcsoportok konfigurációjától függően a vegyületek E- és Z-izomerek lehetnek. A ciklopropán-gyürü 1-es és 3-as helyzetű szénatomja aszimmetrikus; továbbá azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyekben X hidrogénatomtól eltérő jelentésű, az alkohol-komponens a-helyzetü szénatomján még egy aszimmetriacentrumot tartalmaznak. Valamennyi aszimmetriacentrum (R) vagy (S) konfigurációjú lehet. A ciklopropán-gyű- 5 rü 1-es és 3-as helyzetű szénatomjához kapcsolódó hidrogénatomok egymáshoz viszonyítva cisz- vagy transzhelyzetben helyezkedhetnek el. Az áttekinthetőség érdekében a leírásban az (I) általános képletü vegyületek különféle izomerjeit az 1-es helyzetű szénatom abszolút konfigurációjának, az 1-es és 3-as helyzetű szénatomhoz kapcsolódó hidrogénatomok egymáshoz viszonyított helyzetének megadásával és a Z- és E-izoméria feltünte- 65

tésével jellemezzük. A találmány szerinti inszekticid készítmények az (I) általános képletií vegyületeket tiszta izomerek és különféle izomerelegyek formájában egyaránt tartalmazhatják. A készítmények hatóanyagai például a következő tiszta izomerek, illetve izomé "elegyek lehetnek:

I. hatóanyag

II. hatóanyag:

III. natóanyag:

IV. hatóanyag:

(1RS,cisz) -3- (Z-2-k!ór-3,3, 3-trifluor-prop-l-en-l-il) - -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav- (6-fenoxi-pirid-2-il-metil) -észter;

(1RS,transz) -3- (Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbon sav- ( RS) - ( 1 - -ciano-1 -/6-fenoxi-pirid-2- -il/-metil ) -észter; a II. és IV. hatóanyag 1:1 arányú elegye;

(1RS,cisz) -3-(Z-2-klór-3,3, 3-trif luor-prop- 1-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(RS) - (1-ciano-2