193670. lajstromszámú szabadalom • 2-nitro-metilén-1,3-tiazin származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására
193670 A találmány tárgya 3-acil-2-(nitro-metilén) -tetra hidro-2H-l ,3-tiazin-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására. A 4 052 388. számú nagy-brítanniai szabadalmi leírás leírja a 3-acétil-2-(nitro-metilén)-tetrahidro-2H-l,3-tiazint és inszekticid tulajdonságait. Azt találtuk, hogy a 2-(nitro-metilén)-tetrahidro-2H-1,3-tiazin más 3-aciI-származékai szintén mutatnak értékes inszekticid hatást. A találmány szerint tehát (I) általános képletü 3-acil-2-(nitro-metilén)-tetrahidro-2H-l,3-tiazin-származékokat állítunk elő, ahol az R jelentése 2-10 szénatomos alkil-, 2-10 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben a feniígyürűben halogénatommal szubsztituá.tt, benzilcsóport, 3-10 szénatomos alkinilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy égy halogénatommal és egy 2-5 szénatomos, adott esetben halogénezett alkanoilcsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal, ítálimido- vagy -COR’, -O-C-R" általános képletü csoporttal O O monoszubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol R’ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos a 1 koxi)- ( 1 -4 szénatomos a 1 ki 1 )- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, R" jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkiicsoport és n értéke 0 vagy 1. Az aIkíl-, alkenil- vagy alkinilcsoportok előnyösen legfeljebb hat, különösen négy szénatomosak, az adott esetben szubsztituált fen il - csoportban a szubsztítuensek előnyösen halogénatomok. Halogénatomként előnyös a klóratom. Előnyösek azok a vegyületek, ahol R jelentése 2-8 szénatomos, adott esetben klóratommal és/vagy klór-alkanoil- vagy 2-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált alkiicsoport, például etil-, propi 1 -, izobutil-, pentil-, heptil-, klór-etil-, metoxi-, karbon i 1 -etil-, kiór-propil-, butanoil-propil-, vagy (klór-butanoil)-klór-propil-csoport, benzilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkenil-, például vinilcsoport. n értéke előnyösen 0. Az (I) általános képletü vegyületek különböző geometriai izomerek formájában fordulnak elő. A találmány kiterjed az izomerekre és az izomerek elegyére is. A találmány szerint az (I) általános képlet íí 3-acil-2-(nitro-metilén)-tetrahidro-2H-1,3- tiazin-származékokat úgy állítjuk elő, hogy egy (II) képletü vegyületet (III) általános képletü vegyülettel — ahol R jelentése a fenti és Y jelentése halogén-, előnyösen klóratom vagy -O-C-R-csoport, ahol R jelentése a fenti — báli O zis jelenlétében reagáltatunk, és így n helyén 0 jelentésű (1) általános képletü vegyületet kapunk és kívánt esetben a vegyületet olyan 2 1 (1) általános képletü vegyületté oxidálhatjuk, ahol n jelentése 1. A bázis előnyösen szerves bázis, előnyösen tercier amin, előnyösen trialkii-amín, trietil-amin, a reakciót előnyösen 0°C on vagy az alatt hajtjuk végre, előnyösen —60 - 0°C-ig, előnyösen —30 - 10°C-ig terjedő hőmérsékleten. A reakciót előnyösen szerves oldószerben hajtjuk végre, előnyösen klórozott szénhidrogénben, előnyösen diklór-metánban, vagy amidban, előnyösen dimetil-formamidban. Az (I) általános képletü vegyiileteket, ahol n jelentése 1, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő származékot, ahol n jelentése 0, oxidáljuk. A szokásos oxidálószereket használjuk, előnyösen persavakat, előnyösen m-klór-perbenzoesavat vagy kálium-hidrogén-perszulfátot. A származékot, amelyet oxidálunk, először oldószerben feloldjuk, előnyösen klórozott szénhidrogén oldószerben, előnyösen kloroformban, diklór-metánban vagy folyékony alkanolban, előnyösen etanolban. A 3-acil-2- (nitro-metilén) -tetrahídro-2H-1,3-tiazin-származékok inszekticid szerként hasznosak, különösen rovarok ellen. Lárvaalakú hernyó vagy féregformájú rovarok, például Spodoptera és Heliothia nemzetség ellen hatnak. Különösen hasznosak rovarirtásra rizsnövényeken. Bizonyos alkalmazásokra a találmány szerint előállított vegyületek fizikai és biológiai tulajdonságai előnyösebbek, mint az ismert 3-aceti!-2- (nitro-metilén) -tetrah dro-2H-1,3-tiazin ínszekticidek. A találmány szerint tehát olyan inszekticid készítményeket állítunk elő, amelyek hatóanyagként 3-aciI-2- (nitro-metilén)-tetrahidro-2H - 1,3-tiazin-származékot tartalmaznak, hordozóval együtt. A készítmény egy hatóanyagot vagy több hatóanyag elegyét tartalmazhatja. A különböző izomerek vagy izomerelegyek különböző hatásspektrumot képviselhetnek és így a készítmények tartalmazhatják az egyes izomereket vagy ezen izomerek elegyét. A találmány szerinti készítményeket a rovarok előfordulási helyén alkalmazzuk. Különösen előnyös a rizsföldeken történő alkalmazás. A találmány szerinti készítményben hordozóként bármilyen anyagot használhatunk, amellyel formálva az alkalmazást megkönnyítjük a kezelés helyszínén, például a növényen, a talajban vagy a magon, vagy hogy megkönnyítsük a tárolást, a szállítást vagy a kezelést. A hordozó lehet szilárd vagy folyékony, vagy normál körülmények között gázhalmazállapotú. Cseppfolyósított hordozót is alkalmazhatunk. A készítmények rendszerint 0,5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. Szilárd hordozóként megemlíthetjük a természetes és szintetikus anyagokat és szilikátokat, előnyösen természetes szilícium-dioxid, előnyösen diatomaföld, magnézium-szilikát, előnyösen talkumok, magnézium-alumínium-szilikátok, előnyösen attapulgit és vermiku-2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
