193667. lajstromszámú szabadalom • Benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a benzoil-karbamid-származékok előállítására
193667 2 A találmány tárgya eljárás új benzoil-karbamid-származékok előállítására. A találmány tárgyát képezik még ezen vegyületeket tartalmazó rovarölő és atkaölő hatású készítmények. Már ismeretesek bizonyos N-benzoil-N’-fenil-karbamid-szárm'azékokat tartalmazó rovarirtó hatású készítmények. A 7 105 350 sz. hollandiai szabadalmi bejelentésből kiderül, hogy különösen a benzoilcsoport szubsztituciós rendszerének van jelentős befolyása az említett hatásra. Általában erős inszekticid hatást találunk hatóanyagként olyan benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó készítményeknél, amelyekben a benzoilcsoport 2- vagy 2,6-helyzetben van szubsztituálva, például egy vagy két halogénatommal. A molekula más helyein, például az N’-fenilcsoporton lévő szubsztituensek az inszekticid hatás szempontjából kevésbé lényegesek, de mindenesetre befolyással vannak az említett hatásra oly módon, hogy a benzoil-karbamid-származék gyakorlati alkalmazásra jobban vagy kevésbé megfelelő. Például Wellinga és munkatársainak a J.Agr. Food Chem., 21, 348—354 (1973)-ban megjelent egyik cikkéből kiderül, hogy az N’-fenilgyürün levő elektronküldő szubsztituensek, például egy metoxicsoport, lényegesen befolyásolják az inszekticid hatást. Azt tapasztaltuk, hogy az N’-fenilgyűrú'n szubsztituálatlan vagy egy vagy több alki 1 -, alkenil- vagy cikloalkil-csoporttal szubsztituált ciklohexil-oxi-csoportot tartalmazó benzoil-karbamid-származékok értékes inszekticid hatással rendelkeznek. Továbbá a találmány szerinti új benzoil-karbamid-származékoknál atkaölő hatást is észleltünk. Ezen felül azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti (ciklohexil-oxi-fenil)-karbamid-származékok még akkor is értékes hatást mutatnak, ha a benzoilcsoport 2- vagy 2,6- -szubsztituciós helyén (lásd előbb) nincs szubsztituens. Ez a várakozással ellentétes, különösen azt tekintetbe véve, amit Wellinga és mtsai. a J.Agr.Food Chem., 21. 348—354 ( 1973)-ban közöltek. Kémiailag hasonló benzoil-karbamid-származékokat, például N-[4-( 1-fenil-ciklohexil-oxi) - fenil] -N’- (2-klór-benzoil) - karbamidot írnak le a 7905155 sz. hollandiai szabadalmi bejelentésben. Amint a példákból kiderül, ez az ismert vegyület lényegesen kevésbé hatásos, mint a találmány szerinti új vegyületek. A jelen találmány (I) általános képletü benzoil-karbamid-származékokat — amely képletben R, jelentése hidrogénatom vagy 1 vagy 2 szubsztituens a halogénatomok és 1-4 szénatomos alkil- vagy halogén-alkil-csoportok közül; R2 jelentése hidrogénatom vagy 1 vagy 2 szubsztituens a klóratom, a metil- és trifluor-metil-csoportok közül; R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-3 egyenként 1-6 szénatomos alkil- és/vagy alkenil-1 csoport; vagy az R3 szubsztituens a ciklohexil-gyűrűvel, amelyhez kapcsolódik, 8-14 szénatomos bi- vagy policiklikus szénhidrogéncsoportot alkot — tartalmazó készítményekre vonatkozik. Ezeket a vegyületeket tartalmazó készítmények értékes inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek, és amint a példákból nyilvánvaló lesz, széles hatásspektrumuk van. A ciklohexil-oxi-csoport orto-helyzetében egy alkil-, alkenil- vagy cikloalkilcsoport még fokozza az inszekticid hatást. Ennélfogva olyan benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó készítmények előnyösek, amelyek (II) általános képletü vegyületeket — amely képletben R2 jelentése az előbb megadottal azonos; R4 jelentése halogénatom vagy metilcsoport; Rs jelentése hidrogénatom vagy halogénatom; R6 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport; és R7 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomós alkil- vagy alkenilcsoport; vagy R6 és R7 a ciklohexil-gyűrűvel együtt, amelyhez kapcsolódnak, 2-bornil- vagy 2- -adamantil-csoportot képeznek — tartalmaznak. Az utóbb említett vegyületeket tartalmazó készítmények közül a mentiloxi-vegyületeket, különösen N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(4-mentil-oxi-fenil)-karbamidot és N’- (2-klór-benzoil) -N’- (4-mentil-oxi-fenil) -karbamidot tartalmazó készítmények bizonyultak kiválóan alkalmasnak, nemcsak erős inszekticid hatásuk miatt, hanem a nyersanyagok könnyű hozzáférhetősége miatt is. Ezek a mentiloxi-vegyületek két sztereoizomer formában fordulnak elő, mégpedig a xl- és az 1-formában, míg természetesen ezen sztereoizomerek keverékei is lehetségesek. Kívánt esetben a szteroizomerek erre a célra ismert módszerekkel szétválaszthatok, de gyakorlati megfontolásokból sztérikusan tiszta ciklohexanol-származék használata részesítendő előnyben kiindulási anyagként a sztereoizomerek egyikének tiszta formában való előállításához. A találmány szerinti új benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó készítményekre példaként említhetők azok, amelyek a következő vegyületeket tartalmazzák: ( 1 ) N-^2,6-difluor-benzoil) -N’- (4-dl-mentil-oxi-fenil)-karbamid; (2) N- (2,6-difluor-benzoil) - N’ - (4-d-mentil-oxi-fenil) -karbamid; (3) N- (2-klór-benzoil) -N’- (4-dl-mentil-oxi-fenil) -karbamid; (4) N- (2-klór-benzoil) -N’- (4-d-mentil-oxi-fenil) -karbamid; (5) N- (2,6-difluor-benzoil) - N’ - (4-1-men ti 1- -oxi-fenil)-karbamid; (6) N- (2-klór-benzoil) - N’ - (4-1 -mentil-oxi-fenil) -karbamid; (7) N - (4-dl-metil-oxi-fenil) - N’ - (2-metil-benzoil) -karbamid; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
