193656. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként1-(2,6-dialkil-fenil)-imidazol-5-karbonsav származékokat tartalmazó fungicid, herbicid és nüvénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás 1-(2,6-dialkil-fenil)-imidazol-5-karbonsav származékok előállítására
193656 12p—170°C hőmérsékleten reagáitatjuk a mégfelelő imidazol-származékká való átalakítás céljából. A reakció lefolyása kromatográfiai vizsgálattal könnyen követhető. A b) eljárásváltozat szerint az (V), illetőleg (Va) általános képletű vegyületeket 5—30-szoros, előnyösen 10—20-szoros moláris feleslegben alkalmazott ammónium-acetáttal reagáitatjuk, 5—50-szeres, előnyösen 20—40-szeres moláris mennyiségben alkalmazott jégecetben, 50°C és 180°C közötti, előnyösen a reakcíóelegy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten. A (c) eljárásváltozat szerint az (V), illetőleg (Va) általános képletű vegyiiletekből ammóniával vagy ammóniumsókkal ismert eljárással könnyen előállítható (VI) általános képletű amino-metilén-vegyületeket — e képletben R3, R4, R5, R7 és n jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — intramolekuláris kondenzációnak vetjük alá, általában az előállítási reakcióelegyből való elkülönítés nélkül. Ezt a műveletet olyan hőmérsékleten folytatjuk le, amelynél a reakciótermék egyidejűleg kidesztillálható a reakcióelegyből. Különösen előnyös, ha a desztilláció során a nyomást úgy állítjuk be, hogy a desztilláció 130—250°C fürdő-hőmérsékletnél lefolytatható legyen. Minthogy valamennyi fenti eljárásváltozat esetében -OR7 általános képletű csoportot (az R7 jelentésének fentebb megadott korlátozását figyelembe véve) tartalmazó termékek keletkeznek, ezt a csoportot kívánt esetben ismert módszerekkel, például eiszappanosítás, átészterezés vagy amidálás útján más, az X és R1 fentebb adott meghatározásának megfelelő csoportokkal helyettesithetjük vagy ilyenekké módosíthatjuk. Adott esetben tekintetbe jöhet még a bázisosan reagáló imidazol-gyűrű sóképzéssel, komplexsó-képzéssel vagy kvaternizálással történő módosítása, ami oly módon történhet, hogy a vegyületet önmagában ismert módon szerves vagy szervetlen savakkal, a periódusos rendszer lb, 11b, IVb vagy Vili csoportjába tartozó fémekkel, például réz-, cink- vagy ónvegyületekkel, vagy pedig alkil- vagy fenacil-halogenidekkel reagáitatjuk. A találmány szerinti eljárással a kívánt vegyületeket általában igen nagy tisztaságban és jó termelési hányaddal állíthatjuk elő. Ez nem volt előre látható, sőt igen meglepő, mert arra kellet) számítani, hogy a kémiailag viszonylag labilis -OR7 észtercsoport az adott reakciókörülmények között, mint például a moláris mennyiségekben alkalmazott tömény sósavval formamidban viszonylag magas hőmérsékleten történő melegítés során már a gyűrűzárási reakció előtt elszappanosítás vagy amidképződés útján bomlást szenved. A találmány szerinti eljárás lényeges javítást jelent az 1-helyettesített imidazol-5-karbonsav-származékok ismert előállítási módsze3 reihez képest, amelyeknél a bisz-formil-vegyületeket kálium-tiocianáttal, az N-formilcsoport lehasadása közben ciklizálják a megfelelő 2-merkapto-vegyületekké, majd egy második reakciólépésben oxidativ úton távolítják el a merkaptocsoportot [v.ö.: R. G. Jones, J. Am. ('hem. Soc. 71, 644 (1949)), minthogy az ismert eljárás kétlépéses reakciósorozata helyett a találmány szerinti eljárás egyetlen- reakciólépésben megy végbe, a gazdaságossági szempontból hátrányos két segédcsoport-lehasítási reakció elmarad és az ismert eljárás esetében szükségszerűen képződő melléktermékek a találmány szerinti eljárásban nem keletkeznek. Az 1-helyettesített imid.azol-5-karbonsav-származékok — amint ezt fentebb már említettük — herbicid, fungicid vagy növekedést szabályozó hatóanyagokként alkalmazhatók. Különösen kiváló fungicid hatásukkal tűnnek ki ezek a vegyületek. így a növényi szövetbe már behatolt gombakártevők is eredményesen, kurativ módon leküzdhetők. Ez különösen olyan gombabetegségek esetében fontos és előnyös, amelyek a fertőzés megtörténte után már nem küzdhetők le hatásosan az egyébként szokásos fungicid szerekkel. Az új vegyületek hatás-spektruma különböző fitopatogén gombák nagy számára terjed ki; így jó eredménnyel alkalmazhatók ezeket a vegyületeket tartalmazó készítmények például.Piricularia oryzae, Plasmopara viticola, különféle rozsda-fajok, különösen azonban Venturia inaequalis, Cercospora beticola és valódi iisztharmat-gombák ellen a gyümölcs-, zöldség-, gabonatermelésben és a dísznövény-kertészetben. A találmány szerinti eljárásokkal előállított új vegyületek műszaki téren is jól alkalmazhatók, például fakonzerválószerekben, mázolófestékek tartósítószereként, hűtő-kenőanyagokként a fémmegmunkálásban, valamint tartósítószerként fúró- és vágóolajokban. A találmány szerinti szerek permetezőporok, emulgeáiható koncentrátumok, permetezhető oldatok, porozószerek, diszperziók, granulátumok vagy mikrogranulátumok alakjában alkalmazhatók a szokásos alakú készítményekben. A permetezőporok vízben egyenletesen diszpergált készítmények, amelyek a hatóanyag mellett, adott esetben valamely hígítószeren vagy közömbös hordozóanyagon kívül, még nedvesítőszereket, például polioxetilezett alkil-fenolokat, polioxetilezett zsíralkoholokat, alkil- vagy alkil-fenil-szulfonátumokat,- továbbá diszpergálószereket, például nátrium-ligninszulfonátot, 2,2’-dinaftil-metán-6,6’-diszulfonsav-nátriumsót, dibutil-naftalinszulfonsav-nátriumsót vagy oleil-metil-taurinsav-nátriumsót is tartalmazhatnak. Az ilyen készítmények előállítása a szokásos módszerekkel, például az alkotórészek őrlése és összekeverése útján történhet. 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
