193656. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként1-(2,6-dialkil-fenil)-imidazol-5-karbonsav származékokat tartalmazó fungicid, herbicid és nüvénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás 1-(2,6-dialkil-fenil)-imidazol-5-karbonsav származékok előállítására
193656 Megjegyezzük, hogy amennyiben az -XR' szubsztituens jelentéseként megadott csoportok az -OCH3 vagy -OC2H5 csoporttól különböznek, úgy ezeket a csoportokat a megfelelő észter ismert módon történő elszappanosítása útján kapott savon (-XR1 = -OH) keresztül visszük be önmagában ismert módon a vegyületbe. Utólagos átalakítások 71. példa Elszappanosítás (13. számú példa szerinti vegyület) l-(2,6-dietii-fenil)-imidazol-5-karbonsav 39,2 g (0,14 mól) 1 -(2,6-dieti 1-feni 1 )-imidazol-5-karbonsav-etil-észtert 21 g (0,17 mól) 33 tömeg%-os nátronlúg és 20 g víz elegyével két óra hosszat 60°C hőmérsékleten tartunk. Az elegyet lehűtjük, a vizes fázist toluollal extraháljuk, majd a vizes fázist pH = 3-ra savanyítjuk, és leszűrjük. Ily módon 30,3 g (86% ) 1- (2,6-dietil-fenil) -imidazol-5-karbonsavat kapunk színtelen szilárd anyag formájában. Op.: 203—205°C. 72. példa Észterezés (17. példa szerinti vegyület) l-( 2,6-dietil-fenil )-imidazoI-5-karbonsav-izopropil-észter 78,9 g (0,32 mól) 1 - (2,6-dietil-fenil)-imidazol-5-karbonsavat részletekben 116 g (0,97 mól) tionil-kloridhoz adunk. A gázfejlődés befejeződéséig az elegyet 80°C hőmérsékleten tartjuk, majd az elegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot 200 ml abszolút acetonitrillel felvesszük, az oldathoz 25,2 g (0,42 mól) abszolút izopropanolt, majd 58 g (0,42 mól) K2C03-t adunk, és az elegyet 1 óra hosszat 70°C hőmérsékleten tartjuk. Lehűtés után az elegyhez 300 ml vizet adunk, a kapott terméket 300 ml toluol la 1 extraháljuk. Nátrium-szulfáttal szárítunk, a szerves fázist bepároljuk. 80,5 g (87%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen olajos termék formájában. 73. példa Amidképzés (43. példa szerinti vegyület) l-( 2,6-dietil-fenil )-imidazol-5-karbonsav-N,N-dimetil-amid 10 g (0,041 mól) 1 - (2,6-dietil-fenil)-imidazol-5-karbonsavat az előző példában leírtak szerint savkloriddá alakítunk. A savkloridot 50 ml abszolút metilén-kloriddal felvesszük, majd az oldathoz az exoterm reakció befejeződéséig szobahőmérsékleten hűtés közben dimetil-amint adunk. Az elegyet 200 ml vízhez öntjük, 500 ml hexánt adunk hozzá, majd a csapadékot leszűrjük. Ily módon 9,2 g (83%) 1- (2,6-dietil-fenil) -imidazol-5-karbonsav-N,N-dimetil-amidot kapunk színtelen szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 81—83°C. 74. példa Sóképzés (65. példa szerinti vegyület) 5-karboxi-1-( 2,6-dietil-fenil )-imidazolium-2-klór-etil-foszfonát 21 25 g (0,10 mól) 1 - (2,6-dietil-fenil)-imidazol-5-karbonsavat 16,3 g (0,11 mól) 2-klór-etil-foszfonsavnak 100 ml metilén-kloriddal készült oldatához adunk, majd az elegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük. Az elegyet bepároljuk, 100 ml dietil-étert adunk hozzá, majd a keletkezett csapadékot leszűrjük. Ily módon 37,9 g (95%) 5-karboxi-1 - (2,6-dietil-fenil) -imidazolium-2-klór-etil - -foszfonátot kapunk világos sárga szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 111 — 116°C. 75. példa Alkálifémsó-képzés (36. példa szerinti vegyület) 20 g (0,08 mól) 1 - (2,6-dietil-fenil) -imidazol-5-karbonsavat 200 ml toluolban oldunk, majd az oldathoz 17 ml 33 tömeg%-os vizes kálium-hidroxidot adunk. Az elegyet a képződött víz elpárologtatása céljából melegítjük. A reakcióelegyből ezután a só kiválik. Szűrés és kristályosítás után 20,5 g káliumsót kapunk fehér kristályok formájában. Op.: 156—160°C: Formálási példák a) Szórópor Az alábbi komponenseket intenzíven elkeverjük, majd verőmalomban megőröljük: 50 t% 14. példa szerinti vegyület 10 t% ligninszulfonsav-kalciumsó 5t% zsírsav-metil-taurid 35 t% krétapor. b) Emulziókoncentrátum összetétel: 5t% 10. példa szerinti vegyület 26 t% dimetil-formamid 10 t% ciklohexanon és 43 t% xilol elegyében oldunk. Az oldathoz 5t% alkil-aril-szulfonsav-kalciumsót és 11 t% zsírsav-poliglikol-észtert adunk. Fenti komponenseket 25°C hőmérsékleten lassan összekeverjük; a keverést mindaddig folytatjuk, amíg tiszta oldatot nem kapunk. c) Emulzió-koncentrátum 501% 11. példa szerinti vegyületet 19 t% xilol és 151% ciklohexanon elegyében oldunk; az oldathoz 51% alkil-aril-szulfonsav-kalciumsót, 3t% izotiodekanol-poliglikol-étert és 8t% zsírsav-poliglikol-étert adunk. Az elegyet 25°C hőmérsékleten mindaddig kevertetjük, amíg tiszta oldatot nem kapunk. d) Vizes készítmény 401% 14. példa szerinti vegyületet, 15 t% propilénglikol-monometil-éter és 301% víz elegyében oldunk. Az oldathoz 15 t% alkil-aril- po I i gl i ko 1 - éter t adunk. Az elegyet 25°C hőmérsékleten mindad dig kevertetjük, amíg tiszta oldatot nem kapunk. 22 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
