193589. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorozott ftalolil- és tereftalolil-vegyületek előállítására
193589 juk a toluolt. A reakcióelegyet lehűtjük, 8,75 g tetraklór-tereftaloil-kloridot adunk hozzá, majd 150°C-ra melegítjük, és 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A képződött tetrafluor-tereftaloil-fluoridot deszti nációval különítjük el. 6. példa Tetrafluor-tereftaloil-fluorid előállítása 10.9 g kálium-fluorid és 45 g dimetil-acetamid elegyéből vízmentesítés céljából melegítés és keverés közben 15 g oldószert párolunk le. Az elegyet 100°C-nál alacsonyabb hőmérsékletre hűljük, és 9,35 g teraklór-tereftaloil-kloridot adunk hozzá. Az elegyet 120°C- ra melegítjük, 6 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd keverés közben 25°C-ra hütjük, és 30 g metanolt adunk hozzá. A kapott elegyet 250 g vízbe öntjük, és a kivált szilárd anyagot leszűrjük. 2,7 g tetrafluor-tereftálsav-dimetil-észtert kapunk, ami 37%-os hozamnak felel meg. 7. példa Tetrafluor-tereftaloil-fluorid előállítása 10.9 g kálium-fluorid és 45 g nitrobenzol elegyéből melegítés és keverés közben, 50 Hgmm nyomáson 15 g oldószert párolunk le. A kapott, vízmentesített elegyet 80°C-nál alacsonyabb hőmérsékletre hütjük, és az elegyhez 9,53 g tetraklór-tereftaloil-kloridot, majd 0,9 g tetrabutil-ammónium-bromidot adunk. Az elegyet 130°C-ra melegítjük, 20 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd a terméket a 6. példában közöltek szerint elkülönítjük. 3,8 g tetraf luor-tereftálsav-dimetil-észtert kapunk, ami 51,2%-os hozamnak felel meg. 8. példa Tetrafluor-tereftaloil-fluorid előállítása 9,5 g kálium-fluorid és 45 g N-metil-2- -pirrolidon elegyéből vízmentesítés céljából, keverés közben 120°C-on, 50 Hgmm nyomáson 15 g oldószert desztillálunk le. Az elegyet 60°C-nál alacsonyabb hőmérsékletre hűtjük, 7,5 g tetraklór-tereftaloil-kloridot adunk hozzá, majd 120°C-ra melegítjük, és 6 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet 25°C-ra hűtjük, 50 g metanolt adunk hozzá, szűrjük, és a szűrletet fölöslegben vett vízbe öntjük. A kivált szilárd anyagot leszűrjük és szárítjuk. 1,3 g tetrafluor-tereftaloil-dimetil-észtert kapunk; ami 22%-os hozamnak felel meg. 5 9. példa Tetrafluor-tereftaloil-fluorid előállítása 9,5 g kálium-fluorid és 45 g benzonitril elegyéből vízmentesítés céljából, keverés köz- 5 ben 100°C-on, 50 Hgmm nyomáson 15 g oldószert desztillálunk le. Az elegyet 60°C-nál alacsonyabb hőmérsékletre hűtjük, 7,5 g tetraklór-tereftaloil-kloridot adunk hozzá, majd 150°C-ra melegítjük, ás 5 órán át ezen a 10 hőmérsékleten tartjuk. Gázkromatográfiás vizsgálat szerint a reakcióelegyben kimutatható a kívánt termék. Az elegyet 120°C-ra hűtjük, 0,8 g tetrabutil-ammónium-bromidot adunk hozzá, majd M0°C-ra melegítjük, és 15 20 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az elegyből 1,9 g terméket különítünk el a megfelelő dimetil-észler formájában, ami 32%-os hozamnak felel meg. 20 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletü fluorozott ftaloil és tereftaíoil-vegyületek előállítására — a képletben n értéke 1, 2, 3 vagy 4 —, azzal jellemezve, hogy (II) általános 25 képletü klórozott benzol-dikarbonsav-halogenideket — a képletben X halogénatomot jelent — vízmentes poláros aprotikus oldószerben, 100—200°C-on, adott esetben fázisátvivő katalizátor jelenlétében legalább sztö- 30 chiometrikus mennyiségű vízmentes kálium-fluoriddal reagáltaturik. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 120—150°C-on végezzük. 35 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás főtömegében mono- vagy difluorozott (I) általános képletü vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót 100—130°C-on 40 végezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás főtömegében trifluorozott (1) általános képletü vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót 130 — 140°C-on végezzük. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás fő- 45 tömegében tetrafluorozott (I) általános képletü vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót 140°C-nál magasabb hőmérsékleten végezzük. 6. Az 1-5. igénypor tok bármelyike szerinti 50 eljárás, azzal jellemezve, hogy poláros aprotikus oldószerként szulfolánt használunk. 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás tetrafluor-tereftaloil-fluorid előállítására, azzal jellemezve, hogy tetraklór-tere-55 ftaloil - klóridból indulunk ki. fi 1 lap rajz képletekkel 4
