193582. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 5-)amino-metil)-1,3-oxatiolán-szár,azékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás 5-(amino-metil)-1,3-oxatiolán-származékok előállítására
193582 A találmány tárgya hatóanyagként 5- (amino-metil) - 1,3-oxatiolán-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás az 5-(aminometil ) -1,3-oxatiolán-származékok előállítására. Ismert, hogy szerves kénvegyületek, például a cink-etilén-1,2-bisz(ditio-karbamát) /R. Wegler: Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, Springer Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1970. 2. kötet, 65/, vagy a bázikus alkil-amino-vegyületek, például a 3-/3- (4-terc-butil-fenil)-2-metil/-propil-2,6-dimetil-morfolin /2656747. számú NSZK-beli közrebocsátási irat/ fungicid hatással rendelkeznek. Az ismert vegyületek hatékonysága azonban, különösen alacsony felhasználási menynyiségek és koncentrációk esetében mindig kielégítő. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 5- (amino-metil) -1,3-oxatiolán-származékok, a képletben R1 jelentése, 1-6 szénatomos alkilcsoport,' amely fenil- vagy fenoxicsoporttal egyszeresen szubsztituálva van, ahol a fenilgyürű halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva van, valamint naftilcsoport, R2 jelentése metilcsoport, R3 jelentése metilcsoport, R4 jelentése -CH2-CH=C(CH3)2 csoport vagy R3 és R4 a kapcsolódó nitrogénatommal együtt 3-7 tagú,telített,heterociklusos gyűrűt képeznek, amely további heteroatomként egy oxigénatomot vagy egy nitrogénatomot tartalmazhat, és amely adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos hidroxi-alkilcsoporttal vagy fenil - csoporttal szubsztituálva lehet, valamint ezeknek a növények által elviselhető savaddíciós sói fungicid szerként felhasználhatók. Az (I) általános képletü vegyületek tiszta geometriai és/vagy optikai izomerek és különböző összetételű izomerkeverékek formájában fordulhatnak elő. A találmány oltalmi köre kiterjed az egyes izomerekre és az izomerkeverékekre. Azt találtuk, továbbá, hogy az (I) általános képletű 5-(amino-metil)-1,3-oxatiolá-R1 Rz 1 nők, valamint savaddíciós sói előállíthatok, ha egy (II) általános képletű, /az 5-helyzetben szubsztituált/ 1,3-oxatiolánt, a képletben R1 és R2 jelentése a fenti, 5 X jelentése halogénatom egy (III) általános képletű aminnal reagáltatunk, a képletben R3 és R4 jelentése a fenti, adott esetben hígítószer jelenlétében, adott 10 esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, és a kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben savra addícionáljuk. A találmány szerinti eljárással előállított 15 5- (amino-metil)-l,3-oxatiolánok kívánt esetben a szokásos módon nitrogénatomjukon a megfelelő tetraszubsztituált ammóniumsóvá kvaternerizálhatók. Az (I) általános képletü 5-(amino-metil) - 20 -1,3-oxatiolánok különösen kitűnnek fungicid hatásukkal. Ennek során ezek a vegyületek, meglepő módon, lényegesen jobb fungicid hatékonyságot mutatnak, mint a technika állása szerint ismert cink-etilén-l,2-bisz(ditio- 25 -karbamát) vagy 4-/3- (4-terc-butil-fenil) -2- -metil/-propil-2,6-dimetil-morfolin, melyek hasonló hatású vegyületek. Az (I) általános képletű vegyületek tehát a technika gazdagodását jelentik. 30 Az új 5-(amino-metil)-l,3-oxatiolánokat az (I) általános képlet definiálja. A képletben R1 jelentése előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely fenil- vagy fenoxicsoporttal 35 szubsztituálva van, R2 jelentése metilcsoport, R3 jelentése metilcsoport, R4 jelentése-CH-CH=C(CH3.)2 csoport, vagy R3 és R4 együtt a kapcsolódó nitrogénatom- 40 mai egy, adott esetben 1-3 azonos vagy különböző szubsztituenssel, így metil-, etil-, n- és izopropil-, fenil-, vagy hidroxi-metilcsoporttal szubsztituált 1-pirrolidinil-, 1 -piperidiníl-, 1 -piperazini 1 -, 4-morfo- 45 linil- vagy 1-perhidro-azepinilcsoportot képeznek. Az előállítási példákban szereplőkön kívül az alábbi (I) általános képletű vegyületeket emeljük ki. R3 2 "O o -piperi din-1-í] iN \ 3-meti l-piperidin-1-il /—CCH 3 .... N \ 3,5-Pimetil-piperidm-l-il CH3 2
