193577. lajstromszámú szabadalom • Diamino-metán-származékokat tartalmazó készítmények gyomirtószerek hatásánakelnyujtására, valamint elnyújtható hatású gyomirtó készítmények

193577

lános képletü szekunder amint 0,5 mólegyenérték vizes formaldehid-oldattal reagáltatunk. A képződött terméket a vizes fázistól elválasztjuk és szárítjuk, esetleg desztilláljuk. Gyakorlati célokra a szárítás után kapott nyers termék is megfelelő.

A (III) általános képletü vegyületek előállítását a következő példákban ismertetjük.

Az ismert N,N,N’,N’-tetraaIlil-diamino-metán például az irodalomban ismertetett eljárás szerint [J. Am. Chem. Soc. 78, 483 ( 1956) ; Chemical Abstracts 50, 13040 (1956)] a következőképpen állítható elő.

1. példa

Keverővei, visszafolyatóhütővel, hőmérő vei és csepegtetőtölcsérrel felszerelt 250 ml-es gömblombikba bemértünk 97,2 g (1 mól, 122,4 ml) diaIlil-amint, majd keverés közben lassan hozzáadunk 40,5 ml (0,5 mól) 37 t%-os vizes formaldehid oldatot oly módon, hogy közben a hőmérséklet 50°C alatt maradjon. A beadagolás után az elegyet 2 órán keresztül vízfürdőn melegítve kevertük, majd lehütöttük, a vizes fázistól elválasztottuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk. A szárított nyers termék tömege 100,1 g (97,0%). A nyers terméket ledesztillálva 97 g (94,5%) cím szerinti terméket kaptunk. Forráspontja 96—98°C/2 kPa; a törésmutató n|4 = 1,4670 (irodalmi n^5 = 1,4668).

3

2. példa

N,N’-Diallil-N,N’-dietil-diamino-metán előállítása

Keverővei, visszafolyatóhütővel, hőmérő- 5 vei és csepegtetőtölcsérrel felszerelt 250 ml-es gömblombikba helyeztünk 85,0 g (1 mól) etil-allil-amint, majd keverés közben hozzáadagoltunk 40,5 ml (0,5 mól) 37 t%-os formaldehid oldatot oly módon, hogy közbeh az elegy 10 hőmérséklete 60°C alatt maradjon. A beadagolás után az elegyet 2 órán keresztül vízfürdőn melegítve kevertük, majd lehűtöttük, a vizes fázistól elválasztottuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk. A szárított 15 nyers termék tömege 89 g (98%). A nyers terméket desztillálva 83,7 g (92%) cím szerinti terméket kaptunk. A termék színtelen folyadék, forráspontja 78—80°C/2 kPa; törésmutatója ni0 = 1,4431.

20 A (III) általános képletü diamino-metán-származékokat az előző példákban leírt eljárással analóg módon állíthatjuk elő. A vegyületek szerkezetét és fizikai állandóit (forráspont és törésmutató) az I. táblázat tar- 25 talmazza.

A diamino-metán-származékok előállításához szükséges szekunder aminok ismertek, a kereskedelemben beszerezhetők vagy az irodalomban ismertetett módon előállíthatok 30 [pl. az etil-allil-amin előállítása allil-amin-allil-klorid reakciójával: J. Am. Chem. Soc. 65, 676 (1943)].

4

I. táblázat

Jele

Ex tender

Forrásport

Törésmutató

A kiindulási amin forráspontja (101,325 kPa-on)

A

N,N,Nf,N*-tetraallil-diamino-metán

96-98°C/2 kPa

n2 u _ D

1 ,4670

urd

B

N,N*-dietil-NjN*-diallil-diamino-metán

78-80°C/2 kPa

2 0 _ nD "

1,4431

82-84 °C

C

N,N'-dipropil-N,N'-diallil-diamino-metán

114°C/2,15 kPa

2 0 _ nD -1,4501

110-114°C

T>

N,H ?-dí(izopropil)-N-diallil-diamino-me tán

105-107°C/2,68 kPa

2 0 _ nD -1,4430

96-97°C

E

NjN’-diCizobutiD-NjN' -diallil-diamino-meta*n

122-123°C/2,41 kPa

2 0 _ "d -1,4481

123°C

F

N, N?-diai lil-N,N,-di(2-met il-al lil)-diamino-metán

124-12£°C/2 kPa

«20 _ nD

1,4703

1 29 °C

A 189570 számú magyar szabadalmi leírásban leírt szubsztituált 4-fenil-1,2,3-tiadiazol-származékokat tartalmazó extenderek bonyolult intermedierekből kiinduló, igényes szintézissel előállítható vegyületek, így meglehetősen drágák. Például a közzétett bejelentésben a 4-[2’-N-(3”-trifluor-metil-fenil)-karbamoil-oxi-fenil] -1,2,3-tiadiazol-előállításának utolsó lépése oly módon történik, hogy a 4- (2’-hidroxi-fenil) -1,2,3-tiadiazolt vízmentes körülmények között, trietil-amin jelenlétében, metilén-klorid oldószerben, 3- (trifluor-metil)-izocianáttal reagáltatják.

A találmányunk szerinti diamino-metán- 55 származékok ismert, esetenként, a kereskedelemben könnyen beszerezhető, egyszerű aminokból, technológiailag rendkívül egyszerű, egylépéses kondenzációs reakcióval, jó hozammal állíthatók elő. A reakció során alkalma- 00 zott vizes formaldehid oldat olcsó nagyipari termék.

A 190419 számú magyar szabadalmi leírásban ismertetett leghatásosabb extende-ek (diallil- és alkil-allil-aminok) az illékony és rövid hatástartam EPTC-nél is illékonyab- 65 bak, ezért rövid hatástartamú vegyületek.

3