193561. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kromon- és tiokromon-8-aldehid-származékok előállítására

3

193561

4

utat jelentenek új, gyógyászatiig hatásos anyagok előállítására.

Az alábbi példák a találmány szerinti eljárás további részleteit világítják meg.

1. példa

(1) képletű vegyület

50 g tioflavon-8-karbonsav-metil-észtert tetrahidrofuránban 0°C-on 4 ekvivalens diizobutil-alumínium-hidriddel elegyítünk toluolban, majd hig kénsavval hidrolizáljuk, éterrel extraháljuk, szárítjuk és bepároljuk.

80% 8-hidroximetil-2-fenil-4H-tiokromént kapunk, olvadáspont 120—122°C.

20 g 8-hidroximetil-2-fenil-4H-tiokromént 500 ml kloroformban oldunk és 5 ekvivalens mangán-dioxiddal 10 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, leszivatjuk és bepároljuk. 60% tioflavon-8-karboxaldehidet kapunk, olvadáspont 153—157°C.

‘H-NMR (CDClg) 6=7,3 (szingulett, 1H), 7,45—7,6 (multiplet, 3H) 5 7,7—7,8 (multiplet, 3H),

8,2 (duplet, J=7Hz, 1H), 8,9 (duplet, J=7Hz, 1H), 10, 25 (singulét 1H).

2. példa

10 (2) képletű vegyület

30 mmól 2- (3-klórfenil) -4-oxo-8-propenil-4H-kromént 60 ml metilén-kloridban oldunk és —78°C-on 30 ml ózont vezetünk be. 100 mmól dimetil-szulfiddal elegyítve az ele- 15 gyet szobahőmérsékletre melegítjük és vákuumban bepároljuk. Olvadáspont: 202—206°C. Termelés: 60%.

A 2. példa analógiájára az alábbi (IIA) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:

Példaszám

A

1

R

Olvadáspont

C°

Term.

%

3

kötés

fenil

117-119

51

4

kötés

ciklohexil

87-89

79

5-(CH2)9--H

55-60

74

6

kötés

(3)

100-105

64

7

kötés

(4)

olaj

52

8

kötés-COOC.H5

96-99

71

9

kötés

CH,-C-CH3

1

ch3

67-70

60

10

kötés

(5)

161-164

90

11

kötés

(6)

161-164

75,5

12

kötés-ch3

157-160

45

13

kötés

(7)

200-202

45

14

kötés

(8)

203-205

31

15

kötés

(9)

164-170

83

16

(-ch2-)2-(ch2)2-ch3

olaj

43

17-o-ch2-fenil

150-156

33

Az 1. példa analógiájára állítottuk elő: 18. példa

(10) képletű vegyület

Olvadáspont: 208—210°C. Termelés: 80%.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás (II) általános képletű vegyületek — a képletben

AR1 jelentése adott esetben halogénatommal, 1—6 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített íenilcsoport, 1 —11 szénatomos alkilcsoport, 4—8 szénatomos cikloalkilcsoport, 3-piridil-, 3-tienil-, (1—4 szénatomos alkoxi) -karbonil- vagy fenil-(1—4 szénatomos) alkoxicsoport;

X jelentése oxigén- vagy kénatom — előállítására, azzal jellemezve, hogy

a) az olyan (II) általános képletű vegyületek — amelyekben X jelentése kénatom, A-R1 jelentése adott esetben halogénnel helyettesített fenilcsoport előállítására egy (III) általános képletű tiokromont — redukálószerrel (IV) általános képletű benzil-alkohollá redukáljuk — ahol R’ és R2,

55 valamint A jelentése a fenti-— majd oxidálószerrel aldehiddé oxidálunk, vagy

b) az olyan (II) általános képletű vegyületek — amelyekben X jelentése oxigénatom, A-R1 együttes jelentése pedig 1—6 szén-60 atomos alkilcsoporttal, halogénatommal,

1—4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy 1—11 szénatomos alkilcsoport, vagy 4—8 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy 3-piridil- vagy 3-65 -tienilcsoport, vagy (1—4 szénatomos)alkoxikarbonil-csoport, vagy fenil(1—4 szén-3