193498. lajstromszámú szabadalom • +tabilizált észtertipusú-vegyületet tartalmazó gyomírtó vagy rovarölő készítmény
193498 A találmány tárgya stabilizált gyomirtó vagy inszekticid készítmény, amely hatóanyagként 5—75 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű tioszénsav-észter-származékot vagy 5—30 tömeg% (II) általános képletű bisz-karbamát-származékot vagy 15—80 tömeg% (III) általános képletű ditio-foszforsav-észter-származékot tartalmaz, adott esetben halogénatommal és 1—4 szénatomos alkil-amin-csoporttal szubsztituált 1,3,5-triazin-származékkal kombinálva. A készítmény stabilizáló szerként a hatóanyagra vonatkozta va 1—30 tömeg% 1:1 —1:5 mólarányú lenolaj-maleinsavanhidrid adduktot tartalmaz. Az (I) általános képletben R1 jelentése 4—12 szénatomos alkilcsoport, R2 pedig egy klóratommal és egy fenilcsoporttal vagy mindkettővel szubsztituált piridazinilcsoport. A (II) általános képletben R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R4 feniléncsoport, R5 és R6 pedig egymástól függetlenül hidrogénatom, fenilcsoport vagy 1—3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport lehet. A (III) által ános képletben R7 és R8 azonos vagy különböző 1—3 szénatomos alkilcsoport, R9 pedig metil-karbamoil-metilcsoport, 1,2-bisz (etoxi-karbonil)-etilcsoport vagy ftálimido-(l,2-szénatomos alkil)-csoport lehet. A szakirodalomból isméretes, hogy a bonyolultabb szerves észterek bomlására hajlamosak, tárolásuk problémákat okoz. Egyes észterek kiváló bioaktív tulajdonságokkal rendelkeznek, alkalmasak kártevő rovarok és gyomnövények elpusztítására. A bioaktív észterek egy része kielégítően stabil vegyület, például a halogénnel helyettesített fenoxi-ecetsav alkilészterei, melyek vizes közegben is gyakorlatilag korlátlan ideig bomlás nélkül eltarthatok. Vannak azonban olyan kiváló bioaktív tulajdonsággal bíró észterek, amelyek kis mennyiségű víz, hidroxilcsoportot tartalmazó oldószer vagy emulgeátor vagy enyhén bázikus szerves vegyületek hatására gyorsan elbomlanak. Ilyen bomlásra hajlamos észter típusú vegyületek az (I) általános képlettel leírható tioszénsav-észterek, mint például a 0- (6-klór-3-fenil-4-piridazinil)-S-oktil-tiokarbonát (Pyridate), a (II) általános képlettel jellemezhető bisz-karbamát észterek, mint például a 3-/(metoxi-karbonil) -amino/fenil - (3-metil - fenil) - karbamát (Phenmedipham) és a 3-/(etoxi-karbonil) - -amino/-fenil-fenil-karbamát (Desmedipham) valamint a (III) általános képletű ditio-foszforsav-észterek, mint például az 0,0-dimetil-S- (ftálimido-metil) -ditío-foszfát (Phosmet), az 0,0-dimetil-S-/l,2-bisz(etoxi-karbonil)-etil/-ditio-foszfát (Malathion) és az 0,0-dimetil-S - (met il-karba moil-met il) - ditio-foszfát (Dimethoate). Az (I) és (II) általános képletű tioszénsav-észterek, illetve bisz-karbamátok kitűnő gyomirtó, míg a (III) általános képletű ditio-foszforsav-észterek jó rovarölő hatással rendelkező peszticidek. A 2 1 tioszénsav-származékok legszelektívebb képviselője a Pyridate /O- (6-klór-3-fenil-4-piridazinil)-S-oktil-tiokarbonát/ (Discus et al. Proc. 1976. Br. Crop. Prat. Conf. — Weeds, 1976. 2, 717). A Pyridate hatóanyagot tartalmazó gyomirtó készítmények kiválóan alkalmasak kukorica és más vegyszerek gyomirtására. A bisz-karbamátok közül a Phenmedipham [3- (/metoxi-karbonil/-amino)-fenil-/3-metil-fenil/-karbamát]. és a Desmedipham [3- (/-etoxi-karbonil/-amino)-fenil-fenil -karbamát] a legfontosabb /Arndt. F. és Kötter, C., Abstr. Int. Congr. Plant Prot., 1967, 443,: Arndt, F, és Boroschewski, Symp. New Herbie. 3.rd. 1969. 141./. A Phenmedipham és/vagy Desmedipham hatóanyagot tartalmazó készítmények cukorrépa posztemergens vegyszeres gyomirtására kiválóan alkalmasak. A ditio-foszforsav-észterek közül a legismertebbek a jó rovarölő hatású Phosmet (0,0-dimetil-S-/ftálimido-metil/-ditio-foszfát) [Butt, B. A. és Keller, J. C., J. Ecom. Entomol., 1961, 54, 813], valamint a Malathion [0,0-dimetil-S- /1,2-bisz (etoxi-karbonil) - -etil/-ditio-foszfát] és a Dimethoate [0,0- -dimetil-S- (metil-karbamoil-metil) - ditío-foszfát] [The Pesticide Manual: A World Compendium. Ed: Charles, R. Worthing, -6th ed. — London: British Crop Protection Council: 1979. — p. 321, 200.]. A Phosmet hatóanyagot tartalmazó rovarölő készítmények kiválóan alkalmasak gyümölcsösökben almamoly, barackmoly, szilvamoly és amerikai fehér szövőlepke irtására, szőlőben szőlőmoly ellen, valamint burgonyabogár lárvái és imágói ellen. Az (I), (II) és (III) általános képletű észter típusú vegyületekből eddig is készítettek permetezésre alkalmas növényvédő szereket, de a gyakorlati felhasználhatóságnak határt szabott, hogy stabilitási problémák miatt hosszabb időn át nem raktározhatok. Tökéletesen vízmentes körülmények között elvileg biztosítható a megfelelő stabilitásuk, de ez üzemi körülmények között gyakorlatilag nem valósítható meg. További problémát jelent, hogy az észter típusú vegyületek formálására nem alkalmazhatók a hidroxilcsoportot tartalmazó emulgeátorok és nem kombinálhatok gyengén bázikus hatóanyagokkal (pl. triazin-származékok) sem, mert az ilyen összetételű szerekben az észterek gyorsan hidrolizálnak. A találmányunk kidolgozására irányuló kísérleteink célja olyan -észter típusú hatóanyagot önmagában vagy adott esetben tríazin-származékkal kombinálva tartalmazó — növényvédő szer készítmények kidolgozása volt, amelyeknek a stabilitása az elvárásoknak megfelelő, azaz hosszú tárolás alatt is megőrzi változatlanul kémiai összetételét és biológiai hatását. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy ha a formálás során a komponensekhez — 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
