193496. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos tióéter és sói előállítására
193496 8 kor 60 ml absz etanolt keverünk hozzá. A ke veréket 40 C ra hagyjuk lehűlni, ekkor 60 ml acetont adunk hozzá, 2 órán át szobahőmérsék létén keverjük, majd éjszakán át hűtőszekrény ben tartjuk /kb. 6 C hőmérsékleten/. A kris tályos csapadékot kiszűrjük, etanol aceton eleggyel mossuk, szárítjuk. így 55,4 g /80,4 %/ hozammal jutunk a cím szerinti termékhez, op. 158 160 C E termék háromszoros térfogatú, 96 %-os etanolból szenezéssel való derítés közben átkristályosítva analitikailag tiszta terméket ad, op. 164 165 C 10. példa 2-[/2-Amino etil/ tio metil] 5 /dimetil a minő metil/ furán dihidroklorid előállítása 9,8 g /0,08 mól/ ciszteamin hidroklorid, 1 ml víz és 15,32 g/0,08 mól/5 /dimetil amino me til/-2 furfuril alkohol hidroklorid keverékét 45 C“ os vízfürdőn keverés közben melegítjük: a 30 Cu belső hőmérséklet elérésekor —■ ekkor tiszta ömledéket kapunk —■ 10 perc alatt 0,6 ml tömény vizes sósavat és 0,5 ml etil klór szulfit oldatot /készítését lásd alább/ adunk hozzá, s ezután az elegyet 3 órán át 60 C" hőmérsékle ten, majd 1 órán át 70 C‘ hőmérsékleten kever jük. Ekkor 20 ml absz. etanolt adunk hozzá, utá na 40 C" ra lehűlni hagyjuk, hozzákeverünk 20 ml acetont, 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd másnapig 5 10 C on állni hagy juk. A továbbiakban a fenti 9. példa szerint já runk el. így 19,48 g /84,8 %/ hozammal jutunk a cím szerinti termékhez, op. 158 160 C“. Az etil klór szulfit oldat előállítása úgy tör ténik, hogy 10 ml 20 C hőmérsékletű absz. etanolba 2,8 ml tionil kloridot csepegtetünk, s utána az elegyet 30 percig 10 C on keverjük. 11. példa 2 [12 Amino etil/ tio metil] 5 /dimetil a minő metil/ furán dihidroklorid előállítása 95,75 g/0,5 mól/ 5 /dimetil amino metil/ 2 furfuril alkohol hidroklorid és 64 g/0,52 mól/ 92 % os ciszteamin hidroklorid bensőleg ősz szekevert elegyét 9,3 ml tömény vizes sósav és 250 ml benzol hozzáadása után 4 órán át 60 62 C hőmérsékleten keverjük Ezután a ben zolt dekantáljuk, a maradékot 235 ml absz. eta nol hozzáadása után néhány percig 80 C,J os fürdőn keverjük, hozzáadunk 235 ml acetont, és az alaposan elkevert elegyet másnapig 0 4 C hőmérsékleten állni hagyjuk Nuccsolás és mosás után szárítva 124,5 g /86,7 %/ hozam mai jutunk a cím szerinti termékhez, op. 161 164 C\ Az anyag kis mintáját /3,8 g/ 6 ml absz. eta nollal átkristályosítva, és lehűlés közben 6 ml acetont hozzáadva, szárítás után 3,59 g termé két kapunk. Op 163 166 C 12. példa 2 [/2 Amino etil/ tio metil] 5 /dimetil a minő metil/ furán dihidroklorid előállítása Mindenben a fenti 11 példa szerint járunk el, azonban benzol helyett azonos mennyiségű diklór etánt alkalmazunk így 89 % hozam mai jutunk a cím szerinti termékhez, op 157 161 C 7 13. példa 2 [12 Amino etil/ tio metil] 5 /dimetil a minő metil/ furán dihidroklorid előállítása Mindenben a fenti 11. példa szerint járunk el, azonban benzol helyett azonos mennyiségű 70 -80 C’ forráspontú petrolétert alkalmazunk, így 83 % hozammal jutunk a cím szerinti ter mékhez, op. 160-162 C\ 14. példa 2 [/Amino etil/ tio metil] 5 /dimetil ami no metil/ furán monohidroklorid előállítása 2,86 g /0,01 mól/ 2 [/amino etil/ tio metil] 5 /dimetil amino metil/ furán dihidroklorid és 25 ml absz. etanol szuszpenziójához keve rés közben, 20 C ' -on 1,0 g /0,01 mól/ kálium hidrogén karbonát 4 ml vízzel készült oldatát adjuk keverés közben. A keverést 30 percig folytatjuk, utána a kicsapódott kálium kloridot kiszűrjük, és a szűrletet szárazra pároljuk. A ma radékot éterrel alaposan átdolgozzuk, szűrjük, éterrel mossuk, szárítjuk. így 2,42 g /96 %/ ho zammal jutunk a cím szerinti mono hidroklorid hoz, op. 115 116 C J. 15. példa 2 [/Amino etil/ tio metil] 5 /dimetil ami no metil/ furán monohidroklorid előállítása 21,4 g /0,1 mól/2 [/amino etil/ tio metil] -5 /dimetil amino metil/ furán bázis 50 ml me tanollal készült oldatához csepegtetjük keverés közben, néhány percig keverjük, majd vákuum ban szárazra pároljuk. A maradékot alaposan átdolgozzuk 100 ml éterrel, 2 órán át 0 4 C hő mérsékleten tartjuk, majd szűrjük, a csapadekot éterrel mossuk, 20 C1 on szárítjuk így 48 g /89 %/ hozammal jutunk a cím szerinti mono hidrokloridhoz, op. 111 112 C SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1 Eljárás az (I) képletű 2 [12 amino etil/ tio metil] 5 /dimetil amino metil/furán hidro kloridjainak az előállítására, (III) képletű és cisz teamin hidroklorid reagáltatásával, valamint ki vánt esetben a kapott sók bármelyikének az is mert, (I) képletű bázissá való alakítására, azzal jellemezve, hogy a (III) képletű 5 /dimetil ami no-metil/ furfuril alkohol hidrokloridját és a ciszteamin hidrokloridját 20 C és 120 C közöt ti hőmérsékleten, oldószer hozzáadása nélkül, kívánt esetben valamely közömbös szerves hí gítószer jelenlétében, adott esetben enyhe vá kuum alkalmazása mellett a/ katalitikus mennyiségű ásványi sav és adott esetben /0 2 pKa értékű/ szerves sav vagy b/ a fenti reakciókörülmények között kata litikus mennyiségű ásványi savat és adott eset ben 10 2 pKa értékű/ szerves savat is szolgál tató vegyület jelenlétében reagáltatjuk, majd kívánt esetben az a/ vagy b/ eljárások bármelyikével nyert dihidroklorid sót elkülönítjük, és kívánt esetben a hidroklorid sókból az (I) képletű bázist felszabadítjuk és/vagy monohidroklóriddá alakítjuk 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
