193343. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izoxazol-származékok előállítására

193343

16

(E)-5- [2- (3-fluor-5,5,8,8-tetrametil-5,6,7, 8-tetrahidronaít-2-il) -1 -propenil] -izoxazol-3- -karbonsav, op.:184—185°C.

18. példa

Az 1. példában ismertetett módon állítjuk elő5-acetil-l,l,2,3,3-pentametil-indánból és di-15

etil- (3-metil-izoxazolil-5) -metilén-foszfonátból az (E)-3-metil-5-^-(l.l^.S.S.-pentametil^^-dihidro-Sí 1H) -in denil) -1 -propenil] -izoxazolt, amelynek olvadáspontja: 120—121 °C.

5 Hasonló módon állítjuk elő a következő ■',együleteket is:

Példa

száma

A

1

R

t

R

î> A

R R

Rr

A kettős kötés konfigurációja

Olvadáspont

°C

Név

19.

ÇH,

CH I i

CH^

CH,

H CH,

CH,

E

118-119

(E)-3-metil-5-[2-(5,5,8,8- -tetrameti1-5,6,7,8-tetra- • hidronaft-2-il)-1-propenil ]-izoxazol

20.

1

<f“i

CH,

CH,

CH,

CH, CH,

CH,

E

107-108

(E)-3-metil-5-[2-(3,5,5,8,8- -pentametil-5,6,7,8-tetrahidronaft-2-il)~I-propenil]-izoxazol

21.

1

CH*

CH,

ch3-0CH , CH ,

CH,

E

128-129

(E)-3-metil~5-£2~(3--aietoxi-5,5,8,8-tetrameti1-5,6,7,8- -tetrahidronaft-2-il)-1-pro-penilj-izoxazol

22. példa

Az 1. példában leírt módon állítjuk elő 6- -acetil-l,l,4,4-tetrametil-tetralinból és dietil- (3-metoximetil-izoxazolil-5) -metilén-foszfonátból az (E)-3-metoximetil-5-[2-(5,5,8,8-tetrametil-5,6,7,8-tetrahidronaft-2-il) -1 -propenil] -izoxazolt. Olvadáspontja:72—73°C.

23. példa

(E)-3-Hidroximetil-5- [2-(5,5,8,8-tetrametil- 5,6,7,8-tetrahidronaft-2-il)-l-propenil]-izoxazol

1 g lítium-alumínium-hidrid 150 ml dietil-éterrel készített szuszpenziójához 50 ml dietil-éterben oldott 5 g (E)-5- [2-(5,5,8,8-tetrametil-5,6,7,8-tetrahidronaft-2-il) -1-propenil] - -izoxazol-3-karbonsav-etil-észtert csepegtetünk. Három óra múlva a reakcióelegyhez 200 ml 10%-os vizes borkősav-oldatot csepegtetünk, és dietil-éterrel többször extraháljuk. 45 Az egyesített szerves fázisokat semlegesre mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldatot bepároljuk, és a visszamaradó kristályos anyagot 25 ml metanolból átkristályosítjuk. így 2,3 g cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja: 138—139°C.

24. példa

A 23. példában leírtak szerint állítjuk elő az (E)-5- [2-(l, 1,2,3,3-pentametil-2,3-dihidro- 55 -5(1H) -indenil) -1-propenil] -izoxazol-3-karbonsav-etil-észterből az (E)-3-hidroximetil-5-- [2- (l,l,2,3,3-pentametil-2,3-dihidro-5(lH) - -indenil) -1-propenil] -izoxazolt.

25. példa

(E)-3-Acetoximetil-5- [2-( M^S^-pentamettl^.S-dihidro-SÍ 1 H)-indenil)-l-propenil] --lZOXâZO 1

4,9 g (E) -3-hidroximetil-5- [2- ( 1,1,2,3,3- -pentametil-2,3-dihidro-5( 1H) -indenil) -1-pro-penil]-izoxazol 25 ml dietil-éterrel és 10 ml piridinnel készített oldatához 0,5°C-on 4,7 ml acetil-kloridot csepegtetünk. Ezután az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, víz- 30 be öntjük és dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázisokat 1 n sósavval kezeljük, vízzel semlegesre mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldatot bepároljuk, és a visszamaradó szilárd anyagot 20 ml etanolból 35 átkristályosítjuk. így 5,2 g cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontjául—92°C.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás az (I) általános képletű izoxazolszármazékok — a képletben R1 és R2 metilcsoport,

R3 hidrogénatom, halogénatom, 1—4

szénatomos alkilcsoport vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport,

R4 hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkilcsoport vagy 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport,

A adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált metilén- vagy etiléncsoport, és

R5 1—3 szénatomos alkil-, hídroxi-metil-,

(1—4 szénatomos alkoxi)-metil-, (2- —4 szénatomos alkanoiloxi)-metil-, (1—4 szénatomos alkoxij-karbonil-, karboxicsoport vagy -CONHR6 általános képletű csoport, amelyben R6 hidrogénatom vagy egy, vagy két hidroxilcsoporttal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport-, cisz- és transz-izomerjeik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű karbonilvegyületet — a képletben A, R1, R2, R3, és R4 a fenti.jelentésűek — egy (III) általános 65 képletű foszforvegyülettel — a képletben R7

9