193292. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-helyettesített-4-fenil-imidazolok új amidin-származékai előállítására

193292

2-metoxi-4- (4-amino-fenil) - 1 H-imidazol, op.: 242-244°C;

2-acetamido-4- (4-amino-fenil) -1 H-imidazol, op.: 215-216°C;

2-amino-4- (4-amino-fenil)-1 H-imidazol, op.: 143-144°C;

2-metil-4-(3-metil-4-amino-fenil)-l H-imidazol op.: 135-136°C;

2-metil-4-(3-metoxi-4-amino-fenil)-l H-imidazol, op.: 167-168°C;

2-fenil-4- (4-amino-fenil)-1 H-imidazol, op.: 198- 199°C.

3. példa

2-Metil-tio-4-(4-nitro-fenil)-1 H-imidazol

2,3 g nátrium 190 ml etanollal készült oldatához részletekben hozzáadunk 21,1 g 2- - merkapto -4 -(4- nitro -fenil) -lH-imidazolt, majd negyedórás keverés után hozzácsepegtetjük 14,2 g metil-jodid 50 ml etanollal készült oldatát. Ezután a reakcióelegyet további 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. A szilárd maradékot vízzel eldörzsöljük, majd a terméket kiszűrjük és megszárítjuk. Ily módon 18,1 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 200-202°C.

Hasonló módon eljárva, és 2-hidroxi-4-(4- -nitro-fenil)-lH-imidazolból kiindulva állítjuk elő a 2-metoxi-4-(4-nitro-fenil)-lH-imídazolt, op.: 295-300°C.

4. példa

2-Metil-tio-4-(4-amino-fenil)-l H-imidazol

5,88 g 2-metil-tio-4-(4-nitro-fenil)-lH-imidazol és 8,9 g szemcsés ón 25 ml vízzel készült szuszpenziójához keverés közben hozzácsepegtetünk 60 ml tömény sósavat. A reakcióelegyet 3 órán át 100°C hőmérsékleten keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és a szilárd részeket kiszűrjük. A kiszűrt szilárd anyagot feloldjuk vízben, az oldatot megszűrjük, és az oldószert ledesztilláljuk. Az így kapott szilárd maradékot etanollal mossuk, kiszűrjük, és etanolos nátrium-etiláttal kezeljük. Ily módon 3 g szabad bázist kapunk, op.: 85-86°C.

A fent leírt módon eljárva, és a megfelelő nitro-fenil-származékokat redukálva állít juk elő az alábbi aminokat: 2-klór-4-(4-amino-fenil)-lH-imidazol, op.: 56- -58°C;

2-metil-szulíinil-4-(4-amino-fenil)-lH -imid - azol, op.: 83-85pC;

2-szulfamoil-4- (4-amino-fenil) -1 H-imidazol, op.: 111-113°C.

5. példa

2-l(lór-4-(4-nitro-fenil)-l H-imidazol

15 g 2-hidroxi-4-(4 -nitro-fenil) -1H -irnidazól és 750 ml foszfor-oxiklorid elegyét 24 órán át keverve forraljuk. Utána az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot feloldjuk dihidrogén-foszfát/hidrogén-foszfát pufferben (pH=6,5), majd diklór-metánnal kirázzuk. A szerves részt megszárítjuk, és az oldószert

7

ledesztilláljuk. Az így kapott nyersterméket szilikagélen kromatografálva 6,7 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 136-138°C.

6. példa

2-Metil-szulfinil-4-(4-nitro-fenil)-l H-imidazol

19,6 g 2-metil-tio-4-(4-nitro-fenil)-lH-imidazol 500 ml metanollal készült, meleg (60°C hőmérsékletű) oldatához keverés közben, 2 óra alatt hozzáadunk 100 ml 36 %-os hidrogén-peroxid-oldatot. Utána a reakcióelegyet további 24 órán át 60°C hőmérsékleten tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, a szilárd terméket kiszűrjük, és megszárítjuk. Ily módon .16,1 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 220-222°C.

7. példa

2-Szulfamoil-4-(4-nitro-fenil)-l H-imidazol

10 g 2-merkapto -4-(4-nitro-fenil) -1 H-imidazol 100 ml 1 normál sósavval készült elegyéhez jeges hűtés és keverés közben 40 percen át mérsékelt sebességgel, egy kapilláris csövön keresztül klórgázt vezetünk. A kivált szulfonil-kloridot kiszűrjük, hideg vízzel mossuk, maid fölös mennyiségű cseppfolyós ammóniába keverjük. Az ammónia fölöslegének elpárologtatása után a maradékot feloldjuk kis mennyiségű híg ammonium -hidroxid-oldatban, és az oldatot aktívszénnel derítjük. Ezután az oldatot lehűtjük, és a kivált szilárd anyagot kiszűrjük, majd vízből átkristályosítjuk. Ily módon 3,4 g cím szerinti vegy áletet kapunk, op.: 227-229°C.

8. példa

2-Amino-4-(4-nitro-fenil)-l H-imidazol

70 g alfa-amino-4-nitro-acetofenon-hidroklorid, 40,7 g ciánamid, 2100 ml víz és 70 ml tömény ecetsav elegyét 30 %-os nátrium-hidroxid oldattal pH = 4,5-re állítjuk, majd 45 percig 100°C hőmérsékleten tartjuk. Az oldatot forrón megszűrjük, és lehűtjük. A kivált szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk, és megszárítjuk. Ily módon 25 g cím szerinti vegyületet kapunk, hidroklorid op.: 235-240°C.

9. példa

2-Acetamido-4-(4-nitro-fenil)-l H-imidazol

17,3 g 2-amino-4-(4-nitro-fenil)-lH-imidazol és 100 ml ecetsav-anhidrid elegyét 1 órán át 100°C hőmérsékleten tartjuk. Utána az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot dietil-éterrel eldörzsöljük, az oldatlan részeket kiszűrjük, és megszárítjuk. Ily módon 18,9 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 242-244°C.

10. példa

2-Etil-amino-4-(4-amino-fenil)-l H-imidazol

12 g lítium:alumínium-hidrid 240 ml vízmentes tetrahidro-furánnal készült szuszpenziójához keverés közben hozzácsepegtetjük 16 g 2-acetamido-4-(4-nitro-fenil)-IH-imidazol 160 ml vízmentes tetrahidro-furánnal készült szuszpenzióját, majd az elegyet 4 órán át 60°C hőmérsékleten tartjuk.

8

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5