193268. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített alkán- és alkén-származékok előállítására
193268 4 bonilcsoportnak a reakció lefutását előnyösen befolyásoló hatására tekintettel. Az (V) általános képletű ketonokat ezután egy R2MgX vagy R2Li általános képletű szerves magnézium- vagy lítiumvegyülettel - a képletekben R2 jelentése a korábban megadott és X halogénatomot jelent - reagáltatva egy megfelelő (VI) általános képletű hidroxilvegyületet - képletben R2, R3 és n jelentése a korábban megadott, míg R, és R4 jelentése is a korábban megadott vagy pedig a fentiekben említett védőcsoportok valamelyikét tartalmazzák - kapunk. A (VI) általános képletű hidroxilvegyületek azután dehidratálhatók például egy sav, így például sósav, hangyasav, trifluor-ecetsav, kálium-hidrogén-szulfát vagy p-toluolszulfonsav jelenlétében, egy megfelelő (VII) általános képletű vinil-benzol-származékot - a képletben R,, R2, R3, R4 és n jelentése a (VI) általános képletnél megadott - kapva. Az (I) általános képletű vegyületek előállítása céljából az R, és R4 helyettesítőkben adott esetben jelenlévő védőcsoportokat eltávolíthatjuk a dehidratálást megelőzően, azzal egyidejűleg vagy azt követően, az alkalmazott módszertől függően. Az (I) általános képletű vegyületek előállítására egy másik módszer abban áll, hogy egy megfelelő (VIII) általános képletű fenolvegyületet - a képletben R2, R3, R4 és n jelentése a korábban megadott - O-alkilezünk bázikus körülmények között valamely R8X általános képletű vegyülettel a képletben X jelentése távozócsoport, előnyösen és Rg jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó a 1 ki 1 -, allil-, 2,3-epoxi-propil-, 2,3-dihidroxi-propil- vagy (XXX) általános képletű csoport, és az utóbbiban m, R5 és R6 jelentése a korábban megadott -, egy megfelelő (IX) általános képletű fenilétert - a képletben R2, R3, R4, R8 és n jelentése a korábban megadott - kapva. A bázikus O-alkilezés útján előállítható termékek előállítása történhet két lépésben is: először valamely (VIII) általános képletű vegyületet valamely X-CH2(CH2)mX általános képletű dihalogén-alkánnal - a képletben m értéke a korábban megadott és X halogénatomot jelent azonos vagy eltérő jelentéssel - alkilezünk, majd egy így kapott (X) általános képletű (4-halogén-alkoxi-fenil)-alkén - a képletben R2, R3, R4, n és m jelentése a korábban megadott és X halogénatomot jelent - X halogénatomját egy -NRjRg általános képletű, primer vagy szekunder aminocsoport'tal - képletben R5 és R6 jelentése a korábban megadott - helyettesítjük, egy megfelelő (XI) általános képletű vegyületet kapva. Az R4 helyén hidroxilcsoportot tartalmazó, n = 0 értékű (I) általános képletű vegyületek előállítására egy további módszer abban áll, hogy valamely (XII) általános képletű ketont — a képletben R, és R2 jelentése a korábban megadott — valamely alfa-bróm-karbonsavészterrel, például 3 valamely R3CHBrCOOC2H5 általános képletű etileszterrel—a képletben R3 jelentése a korábban megadott — reagáltatunk reakcióképes cink jelenlétében egy vízmentes oldószerben, például dietil-éter és benzol elegyében, egy (XIII) általános képletű hidroxi-észtert - a képletben. R,,R2 és R3 jelentése a korábban megadott - kapva. Az R, helyén benziloxicsoportot tartalmazó (XIII) általános képletű észtereket katalitikus hidrogénezésnek vethetjük alá az R, helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (XIII) általános képletű, fenolos karakterű hidroxiészterek előállítása céljából. Ezt követően a (XIII) általános képletű vegyületeket dehidratálhatjuk, (XIV) általános képletű telítetlen észtereket : a képletben RI, R2 és R3 jelentése a korábban megadott - kapva. Valamely (XIV) általános képletű telítetlen észter egyetlen lépésben, például lítium-ali mínium-hidriddel vagy a megfelelő telítetlen karbonsavon át egy (XV) általános képletű telítetlen alkohollá - a képletben R,, R2 és R3 jelentése a korábban megadott - redukálható. \z R2 helyén aromás csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításának egy további módszere abban áll, hogy valamely (XXI) általános képletű difenil-metil-lítium-származékot - a képletben R, és R7 jelentése a korábban megadott vagy vegyes acetálból leszármaztatható csoportot jelentenek - valamely (XXII) általános képletű alifás ketonnal - a képletben R3, R4 és n jelentése a korábban megadott - reagáltatunk, egy (XXIII) általános képletű hidroxilvegyütetet - a képletben R,, R3, R4, R7 és n jelentése a korábban megadott - kapva. Eiehidratálás és R, vagy R7 helyén esetleg jelenlévő védőcsoport eltávolítása után egy (XXIV) általános képlett difenil-alkén-származékot - a képletben RI, R3, R4, R7 és n jelentése a korábban megadott - kapunk. Az R, helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállíthatok továbbá a megfelelő alkoxi-származékok dezalkilezése útján. A dezalkilezéshez például bór-tribromidot, piridin-hidrokloridot vagy hidrogén-bromidot használhatunk ecetsavban. A (II) általános képletű vegyületeket a megfelelő (I) általános képletű vegyületek katalitikus hidrogénezésével állíthatjuk elő. A (II) általános képletű vegyületek előállíthatok továbbá számos különböző módszerrel az (I) általános képletű vegyületek előállításában használt köztitermékeket hasznába kiindulási anyagként így például a (VI) általános képletű vegyületeket - a képletben Rj, R2, R3, R4 és n jelentése a korábban megadott - savas közegben hidrogénezéssel a megfelelő (II) általános képletű vegyületekké alakíthatjuk. A (XIII) általános képletű hidroxi-észtereket hasonló módon a megfelelő (XXV) általános képletű telített észterekké - a képletben R., R2 és R3 jelentése a ko-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
