193194. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-benzaldehid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
193194 A termék színe és formája: drapp kristály, összegképlete: Ci4H704NCIF3, molekulasúlya: 345 (számított). A termékről készített tömegspektrumon az alábbi jellemző fragmensek találhatók: m/e (r.i.) = 345 (800) = F3C (C1 ) (N02) C6H2OC6H4CHO 300 (300) = F3C (C1 ) C6H3OC6H4CHO 328 (150) = F3C (C 1 ) (N02) C6H2OC6H4C 224 (1000) = F3C(C1)(N02)C6H2 121 (620) = OC6H4CHO A 'H-NMR spektrumon az egyes protonok hozzárendelése a megfelelő jelhez a különböző jelek átfedése miatt nehézkes. A kapcsolt vegyület formilprotonja 9,92 ppm-nél jelenik meg. Az IR spektrumon 1680 cm-'-nél a formilcsoport p CO sávja, 2830 és 2730 cm-,-nél a formilcsoport pCH sávja jelenik meg. 2. példa 3-{ [4-(Trifluor-metil) -2,6-dinitroJ - fenoxi}-benzaldehid (2. sz. hatóanyag) Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 2,4-diklór-5-nitro-benzotrifluorid helyett 3,5-dinitro-4-klór-benzotrifluoridot alkalmazunk. Hozam: 9,5 g, 89 %. Op..: 130—131 °C. A termék színe és formája: sárga kristály, összegképlete: Ci4H706N2F3, molekulasúlya: 356 (számított). A termék tömegspektrumán található, jellemző fragmensek a kővetkezők: m/e (r.i.) = 356 (870) = F3C (N02)2C6H20C6H4CH0 337 (100) = F2C(N02)2C6H20C6H4CH0 235 (180) = F3C(N02)2C6H2 121 (1000) = OC6H4CHO A 'H-NMR felvételen a trifluor-metil- és a nitrocsoport közötti két proton 8,42 ppm-nél, a formilproton 9,85 ppm-nél megfelelő intenzitásarányban jelenik meg. Az IR spektrumon a formilcsoport pCO (1685 cm-1) és p CH rezgései (2830-, 2940~') egyértelműen azonosíthatók. 3. példa 3-{[2-Trifluor-metil) -4,6- dinitro] - fenoxi}-benzaldehid (3. sz. hatóanyag) Mindenben a 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy a 2,4-diklór-5-nitro-benzoltrifluorid helyett 2-klór-3,5-dinitro-benzotrifluoridot alkalmazunk. Hozam: 8,1 g, 76 %. Op.: 104 °C. 11 A termék színe és formája: világossárga kristály, összegképlete: Ct4H706N2F3, molekulasúlya: 356 (számított). A termék tömegspektrumán a jellemző fragmensek a következők: m/e (r.i.) = 356 (880) = F3C (N02)2C6H20C6H'4CH0 235 (570) = F3C(N02)C6H2 121 (1000) - OC6H4CHO A 'H-NMR felvételen a trifluor-metil-, és a nítrocsoportok, valamint a nitrocsoportok közötti protonok jele különböző kémiai eltolódásértékeknél várható a jól felismerhető meta-csatolással. A formilproton ö-értéke = 9,85 ppm összhangban van a korábbiakban tapasztaltakkal. Az IR spektrumon 1695 cm-'-nél a formilcsoport p CO sávja, 2750- és 2855 cm~'-nél a p CH sávja jelenik meg. 4. példa 2,4-Bisz (3-formil-fenoxi) -1 - (trifluor-metil) - -3,5-dinitro-benzol (4. sz. hatóanyag). 50 ml vízmentes acetonba 3,66 g (0,03 mól) 3-hidroxi-benzaldehidet, 5,06 g (0,0175 mól 10%-os mólfelesleg) 2,4-diklór-3,5-dinitro-benzotrifluoridot és 4,55 g (0,033 mól; 10 % mólfelesleg) vízmentes kálium-karbonátot adagolunk, majd a reakcióelegyet 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük, ezután 1 napig állni hagyjuk. A szuszpenziót szűrjük, a csapadékot acetonnal mossuk, az acetonos szűrletről az oldószert vízsugárvákuumban elpárologtatjuk. A maradékot 60 ml forró izopropanolban oldjuk és lassan lehűtve az oldatot kristályos terméket kapunk. Hozam: 5,3 g, 85 %. Op.: 137—138°C. A termék színe és formája: világossárga kristály, összegképlete: C2[Hii08N2F3, molekulasúlya: 476 (számított). A termék tömegspektrumán csak a duplakapcsolt vegyület azonosítható: m/e (r.i.) = 476 (560) = F3C(N02)2C6H4(CH0)2 459 (1000) = F3C(N02)2C6H(0C6H4CH0)-OC6H4C 367 (220) = F3CC6H(0C6H4CH0)0C6H40 121 (320) = OQH4CHO 93 (560) = OC6H4 A 'H-NMR felvételen a formilproton (9,87 ppm) és a trifluor-metil- és a nitrocsoport közötti proton (8,55 ppm) intenzitásaránya szintén a duplakapcsolt származékra utal. Az IR spektrumon 1700 cm-'-nél a formilcsoport p CO sávja, 2740-, 2820-, 2860 cm-'nél a pCH sávja jelenik meg. 12 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
