193172. lajstromszámú szabadalom • Több hatóanyagos szinergetikus hatású fungicid készítmény
193172 A találmány tárgya olyan több hatóanyagot tartalmazó szinergetikus hatású fungicid készítmény, amellyel eredményesen lehet védekezni a gabonaféléket károsító külső és belső gombabetegségek, különösen az üszöggombák és a sárgarozsda ellen. A találmány szerinti készítmény hatóanyagként 2,3-dihidro-6-metil-5/-fenil-karbamoi!/-1,4-oxatiint vagy 2,3-dihidro-6-metil-5/-fenil-karbamoil/-l,4-oxatiin-4,4-dioxidot és /8-oxikinolát/-/dimetil-ditiokarbamát/ cink és mangán komplexét tartalmazza /1:3/— /3:1/ tömegarányban, s a készítményben a /8-oxikinolát/-/dimetil-ditiokarbamát/ cink és mangán komplexének egymáshoz viszonyított tömegaránya /1:1 /. Mint közismert, a kalászos gabonafélék /pl. búza, árpa/ legjelentősebb kórokozói a következő patogén gombák: — csírakorban károsítanak részben a talajból, részben a magból fertőző üszöggombák, mint például a kőüszög /Tilletia foetida/ vagy az árpa porüszög /Ustilago nuda/, illetve a fuzárium fajok /Fusarium spp/ — több fertőzési fokozatban károsítanak a lisztharmat félék /pl. Erysiphe graminis/ — a kalászokat károsítják a kalászfuzáriózis /Fusarium graminearum/, illetve a rozsdagombák, mint például a sárgarozsda /Puccinia glumarum/. A csírakori betegségek ellen a vetőmag csávázásával, míg a későbbi károsítókkal szemben különféle fungicidekkel végzett állománypermetezéssel védekeznek. A gabonafélék csávázására mindeddig elsősorban a higanytartalmú szerek terjedtek el, amelyeknek használata több szempontból hátrányos. így közismert a higanytartalmú anyagok egészségkárosító, s ugyanakkor akkumuláló tulajdonsága, amellett, hogy alkalmazásuk a magvak belső fertőzöttsége ellen nem ad védelmet. Ezért felmerült az igény olyan új gombaölőszerek, illetve szerkombinációk kidolgozására, amelyek legalább olyan hatásosak, mint a higanytartalmú anyagok, de kevésbé mérgezőek. Az 1 477 059 sz. és 1 477 060 sz. francia, a 3 249 499 sz., a 3 393 202 sz. és a 3 454 391 sz. USA szabadalmi leírások ismertetik a 2,3- -dihidro-5-karboxamid-6-metil-l,4-oxatiineket, mint fungicid hatású vegyületeket. Az 1 477 061 sz. és az 1 477 062 sz. francia, a 3 399 214 sz., a 3 402 241 sz. és a 3 454 391 sz. USA szabadalmi leírások a megfelelő származékokat is ismertetik, amelyekben a gyűrűben lévő kénatomhoz egy vagy két oxigénatom kapcsolódik, például a szulfoxidokat és szulfonokat. Ezekben a szabadalmi leírásokban említés történik arról, hogy ezek az oxatiinek növények és magvak növényi patogén gombákkal szembeni megvédésére használhatók. Hátrányuk azonban, hogy több gombafaj pl. a Pénicillium sp., Septoria nodorum és hasonlók esetén hatástalanok. A 171 736 sz. magyar szabadalmi leírás ismerteti a /8-oxikinolát/-/dimetil-ditiokarbamát/ vegyes ligandumú fémkomplexeknek 2 1 igen kedvező fungicid hatását, amely fémkomplexek — különösen ha a centrális fématom cink, mangán, réz, magnézium, vas, kadmium stb — mindig aktívabbak, mint akár a 8-oxikinolátot, akár a dimetil-ditiokarbamátot tartalmazó azonos ligandumú komplexek. Ismerteti továbbá, hogy például az 1 tömegrész cinkkomplexet és az 1 tömegrész mangánkomplexet tartalmazó keverék hatása különösen előnyös. A 158 608 sz. magyar szabadalmi leírás szerint a 2,3-dihidro-5-karboxanilid-6-metil-1,4-oxatiinnek fungicid spektruma jelentősen kiterjeszthető, és sok esetben nem várt szinergetikus hatás érhető el a 8-hidroxikinolin valamely sójának vagy észterének, például réz-sójának/réz-8-kinolinát/, szulfátjának vagy benzoátjának a hozzáadásával. Különösen jó eredményt értek el a réz-8-kinolinát és a karboxanilid-oxatiin /1:15/-/3:5/ arányú kombinációjával a Basidiomycetes osztályba tartozó gombákkal, így a Rhizoctonia Kuhl-val és Uromyces phasecoli typica Arth-val /növényi patogén, talajban élő gomba/ szemben. Ezen szabadalmi leírás szerinti fungicid készítményeket különösen hatékonynak tartják a gabonamagvakban lévő belső gombákkal, így az Ustilago nuda-val szemben, amelyet a magvakkal visznek át, s amely ellen korábban csak forró-vizes kezeléssel lehetett védekezni. A leírás erre a gombafajra vonatkozó hatástani példát nem tartalmaz, a készítmény hatásosságát csak a Septoria nodorum, Fusarium nivale és Pénicillium sp. gombákkal szembeni mérési eredményekkel támasztották alá. A 60 026 sz. román szabadalmi leírás szerint a 2,3-dihidro-5-karboxanilid-6-metil-l,4-oxatiint és a /16 % Mn 2 % Zn/ etilén-bisz-ditiokarbamát komplexet 80 tömeg% mennyiségben és 1:4—4:1 arányban tartalmazó készítmények 200—300 g/100 kg dózisban eredményesen használhatók üszöggombák/Tilletia foetida, Ustilago nuda/ ellen, anélkül, hogy a kultúrnövényeket károsítanák. Tehát ezek a készítmények is elsősorban a gabonamagvakban lévő belső gombákkal szemben hatásosak, nem használhatók a gabonanövények komplex védelmére. A 104 335 sz. lengyel szabadalmi leírás szintén karboxin tartalmú fungicid készítményt ismertet. A kombinációs partner ez esetben a réz-8-hidroxikinolát-szalicilsav komplex. A két hatóanyagot 1:2—2:1 arányban és 45 tömeg% mennyiségben tartalmazó készítmények egyes gombák ellen /Ophiobolus graminis, Alternaria tenuis/ ugyanolyan hatá' súak, mint maga a komplex, más gombákkal szemben /Rhizoctonia solani/ pedig olyanok, mint maga a karboxin. Szinergetikus hatás csak Phome betae, Fusarium culmorum és Helminthosporium gramineum gombák elleni hatásukban érvényesül. A találmány szerinti készítményre irányuló kísérleteink azt bizonyították, hogy a kalászos gabonaféléket károsító gombák elleni 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65