193171. lajstromszámú szabadalom • N-(diklór-acetil)-N-szubsztituált-glicin-N',N'-diszubsztituált-amid származék antidótumot, vagy hatóanyagot és antidótumot együttesen tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás az antidótum előállítására
sztituált-amid-származékok eredményesen alkalmazhatók a fitotoxicitás kivédésére. A (I) általános képletben a szubsztituensek jelentése a következő: R, és R2 egyező vagy eltérő és hidrogénatomot, 1-8 szénatomos alkil-, 2-8 szénatomos alkenil-, 5-6 szénatomos cikloalkil-, benzil-csoportot, továbbá adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkil-csoporttal, vagy halogén-atommal szubsztituált fenilcsoportot jelent, de az R( és R2 együttesen hexametilén-csoportot is alkothat. R3 1-5 szénatomos alkil-, 2-5 szénatomos alkenil-, vagy benzil-csoportot jelent. Kutatásaink során azt találtuk, hogy a (I) általános képletű antidotumot 0,01-80 tömeg%-ban tartalmazó készítmények, amelyek emellett 20-90 tömeg% hígító és/vagy hordozóanyagokat, valamint 0,5-20 tömeg% adalékanyagokat tartalmaznak, alkalmasak a kultúrnövények védelmére a herbicid hatóanyagok károsító hatásával szemben, ha ezen készítményeket a herbicid hatóanyagokkal történő kezelést közvetlen megelőzően vagy egyidejűleg, vagy a herbicid kezelést követően juttatjuk ki a talajra. Kísérleteink bizonyították, hogy a (1) általános képletű antidotumok valamelyikét és a (III) általános képletű tiokarbamátok valamelyikét együttesen tartalmazó herbicid készítmények a kívánt mértékben kifejtik gyomirtó hatásukat, anélkül, hogy a kultúrnövényekre károsító hatást gyakorolnának. Ugyancsak kísérleteink bizonyították, hogy a (I) általános képletű antidotumok valamelyikét és a (IV) általános képletű klór-acetanilidek valamelyikét együttesen tartalmazó készítmények alkalmasak az egyszikű gyomok elpusztítására a kultúrnövényekre gyakorolt károsító hatás nélkül A (I) általános képletű N - (diklór-acetil)- N-szubsztituált-glicin-N,N’-diszubsztituált-amid előállítására szolgáló eljárás is jelen találmány tárgya. — Ennek értelmében úgy járunk el, hogy a (II) általános képletű N-szubsztituált-glicin-N’,N’-diszubsztituált-‘amidot — amely képletben a szubsztituensek jelentése a fentiekkel megegyező — reagáltatjuk diklór-acetil-kloriddal, adott esetben oldószeres közegben, savmegkötőszer jelenlétében. Oldószerként a reakciókörülmények között közömbös oldószer_— célszerűen halogénezett szénhidrogén — használható. A képződő sósav megkötésére célszerűen alkálifém-karbonátot, alkáliíém-hidrogén-karbonátot, szerves amint lehet alkalmazni. A kiindulási vegyületeket mólegyenértéknyi mennyiségben reagáltatjuk, de célszerű a diklór-acetil-kloridot kis feleslegben alkalmazni. A reakciót szobahőmérsékletnél alacsonyabb hőmérsékleten kell lejátszani. A reakció befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd a végter3 méket a szokásos módszerekkel elválasztjuk. Néhány (I) általános képletű antidótum előállítását a következő példákon mutatjuk be. 1. példa Keverővei, hőmérővel, adagoló tölcsérrel ellátott 500 ml-es gömblombikba bemérünk 20,6 g N-(etil-glicin)-N’-etil-N’-fenil-amidot, s keverés közben feloldjuk 200 ml benzolban. Ezután hozzáadunk 6,6 g nátrium-karbonát 100 ml vízzel készült oldatát. Az elegyet jégfürdővel 5°C-ra hütjük, majd hozzácsepegtetünk 16,2 g diklór-acetil-kloridot benzolos oldatban, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 10°C alatt tartjuk. A beadagolás után az elegyet 4 órán keresztül kevertetjük szobahőmérsékleten, majd a benzolos fázist elválasztjuk a vízes fázistól. A szerves oldószeres fázist vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd a benzolt ledesztilláljuk. 26,5 g N-(diklór-acetil)-N-(etil - glicin)-N’-etil-N’-fenil-amidot kapunk, melynek olvadáspontja 56-58°C. Hozam: 80%. Tisztaság (gázkromatográfiás): 98,2%. Analízis: N számított 8,83% N tényleges: 8,68% Cl számított 22,39% Cl tényleges: 22,16% 2. példa Keverővei, hőmérővel, adagoló tölcsérrel ellátott 500 ml-es gömblombikba bemérünk 17,0 g N-(allil-glicin)-N’,N’-dietil-amidot, s keverés közben feloldjuk 150 ml diklór-metán és 11,0 g trietil-amin elegyében. Az oldathoz keverés és 5-10°C-ra történő jeges hűtés közben hozzácsepegtetünk 16,5 g diklór-acetil-kloridot. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. így 25,2 g N- (diklór-acetil)-N- (allil-glicin)-N’,N’-dietil-amidot kapunk, amelynek olvadáspontja 93-95,5°C. Hozam: 90%. Tisztaság (gázkromatográfiás) : 99,9% Analízis: N számított 9,96% N tényleges: 10,19% Cl számított 25,26% Cl tényleges: 25,06% 3. példa Keverővei, hőmérővel, csepegtető tölcsérrel ellátott 500 ml-es gömblombikban keverés közben feloldunk 16,5 g diklór-acetil-kloridot 150 ml diklór-metánban, az oldatot jeges fürdőben 10°C alá hűtjük. Ezután 23,4 g N- (n-butil-glicin)-N’-etil-N’-fenil-amid 100 ml diklór-metánnal és 11,0 g trietil-aminnal készült oldatát csepegtetjük hozzá úgy, hogy közben a hőmérsékletet 10°C körül tartjuk. Az elegyet ezután szobahőmérsékleten 4 órán keresztül kevertetjük, majd vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és az oldószert ledesztilláljuk. 29,5 g N-(diklór-acetil) -N-(n-butil-glicin) -N’-etil-N’-fenil-ami-3 1931 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
