193121. lajstromszámú szabadalom • Komozició D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav rezolválására
193121 letet 100 ml metanollal mossuk, majd 300 ml vizet és 4 g kálium-hidroxidot adunk hozzá. Ezután a kapott oldatot bepárolva csapadék képződik, amelyet kiszűrünk és vízzel mosunk. A csapadékot ezután 50 ml metanolban oldjuk, majd a kapott oldatot aktív szénnel szűrjük és 50 ml metanollal mossuk. A szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, majd 100 ml etil-acetátot adunk hozzá. Az így kapott elegyet kis térfogatra betöményítjük, majd lehűtjük. Szűrés és 50 ml etil-acetáttal végzett mosás után 4,66 g mennyiségben a 133—135°C olvadáspontú N-ciklooktil-D-glükamint kapjuk, amelynek fajlagos forgatóképessége (a)D = -18,4° (dimetil-szulfoxidban). 1. példa 4.6 g D,L-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav és 1,01 g (0,5 mólekvivalens) trietil-amin 35 ml izopropanollal készült keverékét az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékletre melegítjük, a D,L-2- (6-metoxi-2-naftil)-propionsav oldása céljából. Az így kapott oldathoz ezután 2,09 g (0,5 ekvivalens) N-etil-D-glükamint adunk, majd az oldatot szobahőmérsékletre, azaz 20—23°C körüli hőmérsékletre hűtjük. Ekkor 4,42 g mennyiségben 153—161°C olvadáspontú, a D-2- (6-metoxi-2- -naftil)-propionsav N-etil-D-glükaminnal alkotott sójában feldúsult anyag különíthető el. Az utóbbit feloldjuk 25 ml, 80°C-ra melegített vízben, majd a kapott oldathoz addig adagolunk sósavat, míg az savas lesz. Ekkor az oldatból D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavban feldúsult anyag válik ki és különíthető el szűréssel. Fajlagos forgatóképessége (a)D = -4-27,7°. Hozam: 87—89,5%. 1,0 g, a D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav N-etil-D-glükaminnal alkotott sójában feldúsult anyagot feloldunk 19,5 ml izopropanol és 1,5 ml víz elegyében a szerves oldószer forráspontjához közeli hőmérsékleten. A kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtve 0,65 g mennyiségben a 167—169°C olvadáspontú átkristályosított sót kapjuk. Ezt az anyagot az előző bekezdésben ismertetett módon sósavval kezelve olyan anyagot kapunk, amely még tovább van dúsítva D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavban. Fajlagos forgatóképessége (a)I)= +56,0°. 2. példa 4.6 g D,L-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav és 1,01 g trietil-amin (0,5 ekvivalens) 30 ml izopropanol és 1,5 ml víz elegyével készült keverékét a szerves oldószer forráspontjához közeli hőmérsékletre melegítjük a D,L-2- -(6-metoxi-2-naftil)-propionsav oldása céljából. A kapott oldathoz ezután 2,09 g N-etil-D-glükamint adunk, majd a kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, amikor 4,32 g mennyiségben olyan, 149—156°C olvadáspontú anyag válik ki, amely fel van dúsulva a D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav N-etil-D-glükaminnal alkotott sójában. Az utóbbit 8 13 feloldjuk 25 ml, 80°C-ra melegített vízbeh. A kapott oldatot sósavval megsavanyítjuk, amikor D-2- (6-metoxi-2-naftil) -propionsavban feldúsult anyag válik ki és különíthető el szűréssel. Fajlagos forgatóképessége (a% = +35,9°. Hozam: 82-86%, 1,0 g, a D-2- (6-metC'XÍ-2-naftil) -propionsav N-etil-D-glükaminnal alkotott sójában feldúsult anyagot feloldunk 20 ml 5%-os vizes izopropanol és 1,0 ml víz elegyében a szerves oldószer forráspontjához közeli hőmérsékleten. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, amikor 0,7 g mennyiségben első átkristályosított anyagmennyiséget (olvadáspontja 167—168°C) kapunk. Az utóbbiból vett mintát ezután az előző bekezdésben ismertetett módon sósavval keverjük, amikor D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavban feldúsult anyagot kapunk. Fajlagos forgatóképessége (a)_ = = +55,4°. Az előző bekezdésben említett, első átkristályosított anyagmennyiségből, azaz a D-2- (6-metoxi-2-naftil) -propionsavnak N-etil- D-glükaminnal alkotott sójában feldúsult anyagból 0,5 g-ot feloldunk 10 ml 5%-os vizes izopropanol-oldat és 0,5 ml víz elegyében, a szerves oldószer forráspontjához közeli hőmérsékleten. Az ekkor kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtve 0,43 g mennyiségben második átkristályosított anyagmenynyiséget (olvadáspontja II69—170°C) kapunk. Az utóbbiból vett mintát ezután ennek a példának az első bekezdésében ismertetett módon sósavval kezeljük, amikor D-2-(6-metoxi- 2-naftil)-propionsavban még tovább feldúsult anyagot kápunk. Fajlagos forgatóképessége (a)D = +62,0°. A második átkristályosított anyagmennyiségből, vagyis a D-2- (6-metoxi-2-naftil)-propionsavnak az N-etil-D-glükaminnal alkotott sójában még tovább feldúsított anyagból 0,33 g-ot feloldunk 12 ml 5%-os vizes izopropanol-oldat és 1 ml víz elegyében, az oldószer forráspontjának megfelelő hőmérséklethez közeli hőmérsékleten. A kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtve 0,27 g mennyiségben harmadik átkristályosított anyagmenynyiséget kapunk. Az utóbbit a példa első bekezdésében ismertetett módon sósavval kezelve lényegében tiszta D-2- (6-metoxi-2-naftil)-propionsavat kapunk, amelynek fajlagos forgatóképessége (a)D = +67,1°. 3. példa 2,3 g D,L-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavat feloldása céljából 0,5 g trietil-aminnal hevítünk 23 ml denaturált szeszben az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékleten. A kapott oldathoz 1,05 g N-etil-D-glükamint adunk, majd D-2- (6-metoxi-2-naftil)-propionsavnak N-etil-glükaminnal alkotott sójából kis mennyiségben beoltást végzünk. A beoltást követően az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, amikor 1,95 g mennyiségben a beoltáshoz használt sóban feldúsult anyag 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
