193042. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás, 1,2,4-triazolin-3[2H]-tion-származékok előállítására

1

193042

folytatás

2

Példa R' R2 Hozam Op °C

szám %

12.

13.

14.

15.

16.

17.

18.

19.

20.

21.

22.

23.

24.

25.

26.

27.

B. módszer: 5,5 g (27,3 nil)-tioszemikarbazid és 5,0 g (28,6 mmól) 4-klór-benzoilkiorid elegyét 90—95°C hőtnérsékleten hevítjük. Lehűlés után az elegyet 70 ml benzollal hígítjuk, a továbbiakban az 1. példa A. módszere szerint járunk el. Hozam: 6,6 g (75%), op: 118—120°G.

28. példa: 1 - (4-klór-ienil) -5- (2-klór-fenil) - -1,2,4-triazolin-3- [2H] -tion 2,0 g (10 mmól) 1-(4-klór-fenil)-tioszemikarbazid, 10 ml benzol és 1,6 g (11,5 mmól) izzított káliumkarbonát elçgyéhez keverés közben 20 perc alatt 1,75 g (10 mmól)2-klór-benzoil-kloridnak 10 ml benzolban készült oldatát csepegtetjük, majd a reakcióelegyet 1 órán át keverés közben forraljuk. A továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. Hozam: 2,65 g (82,5%), op: 182— 185°C.

29. példa: 1,5-bisz (4-Metoxi-fenil) -1,2,4- 50-triazolin-3 [2H] -tion

2,0 g (10 mmól) 1-(4-metoxi-fenil)-tioszemikarbazid, 0,88 g (11 mmól) piridin és 20 ml dioxán elegyéhez keverés közben 0—5° hőmérsékleten 1,7 g (10 mmól) 4-metoxi-benzoilkloridnak 10 ml dioxánban készült oldatát csepegtetjük 20 perc alatt. A keverést 5 órán át folytatjuk 20—25°C-on. Hűtés után 40 az elegyhez keverés közben 12 ml 4%-os vizes nátriumhidroxioldatot csepegtetünk be, a reakcióelegyet 15 perc után 3 x 30 ml benzollal kirázzuk, majd az elválasztást követően a vizes oldatot 20%-os sósavval megsavanyít- 45 juk. A kivált csapadékot szűrjük, hideg vízzel mossuk, majd szárítjuk. Hozam: 1,95 g (62%), op: 172—175°C (alkoholból). A 29. példa szerint eljárva az alábbi vegyületeket állítottuk elő.

12. 4-klór-fenil

4-metiltio-fenil

90

230-232

13. 3-trifluorme-4-klór-fenil

89

131-134

til-fenil

14. 3-trifluorme-4-fluor-fenil

50

135-137

til-fenil

15. 4-fluor-fenil

4-fluor-fenil

79

150-152

16. 3-klór-fenil

4-fluor-fenil

75

159-160

17. 4-klór-fenil

4-fluor-fenil

83

172-174

18. 4-klór-fenil

4-metil-fenil

80,5

152-154

19. 4-fluor-fenil

4-trifluormeti1- -fenil

85

140-142

20. 4-nitro-fenil

4-klór-fenil

83

171-173

21. 4-bróm-fenil

4-klór-fenil

83,5

143-4

22. 3-trifluorme-2-metiltio-fenil

79

124-6

til-fenil

23. 4-fluor-fenil

2-metiltio-fenil

67

144-7

24. 4-metilszul-4-klór-fenil

82

158-160

fonil-fenil

25. 4-fluor-fenil

4-klór-fenil

75,5

148-150

26. 4-fluor-fenil

2-metilszulfonil-fenil

73

226-8

27. 4-klór-fenil

4-nitro-fenil

75

116-8

mmól) 1- (4-klór-fe-35

Példa

szám

R1

R2

Hozam

%

Op°C

30.

4-klór-fenil

4-metoxi-fenil

56

175-178

31 .

4-metoxi-fenil

4-klór-fenil

64

69-72

32.

4-metoxi-fenil

4-fluor-fenil

65,5

73-75

33.

4-fluor-fenil

4-metoxi-fenil

67

193-196

34.

4->klór-fenil

4-piridil

57

olaj*

35.

3-trifluorme-4-fluor-fenil

71,5

135-137

til-fenil

_ IR (nujol): 1310 cm'1 /C~S

4