193032. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biciklusos ketonok előállítására
5 193032 6 2,36 g (5,5 mmól) la- (tetrahidropirán-2-il -oxi)-6ß- [3’a-(tetrahidropirán-2-il-oxi)-4’-fenoxi-transz- l’-butenil] -2-oxa-biciklo [3.3.0] oktán-3-ont 17 órán át keverünk 19 ml éterben 18,55 ml n nátrium-hidroxid-oldattal, ezután a fázisokat elválasztjuk és az éteres fázist kismennyiségű n nátrium-hidroxid-oldattal újra extraháljuk. Az egyesített lúgos-vizes fázist 0°C-on jéghideg citromsav-oldattal 4—5 pH-értékre savanyítjuk, és a vizes oldatot jéghideg metilén-dikloriddal extraháljuk. A metilén-dikloridos extraktumokat vízmentes nátrium-szulfát rétegen átszűrjük, majd körülbelül 20 ml acetonnal felhígítjuk, -30°C-ra hütjük le és hozzácsöpögtetünk 2,54 ml Jones-reagenst. Az elegyet 2,5 órán át -30°C hőmérsékleten tartjuk, majd hozzáadunk 3 ml izopropanolt és további 5 percen keresztül keverjük. Ezután a reakcióelegyhez körülbelül 50 ml jeges vizet adunk és a szerves fázist háromszor, 50—50 ml metilén-dikloriddal extraháljuk. A szerves fázist kismepnyiségű telített nátrium-klorid-oldattal semlegesre mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. így 2,63 g nyersterméket kapunk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK Eljárás védett hidroxilcsoportokat tartalmazó, (1) általános képletű biciklusos ketonok előállítására, a képletben R, jelentése -CH2OR2 általános képletű csocsoport, ahol R2 benzil-, dimetil-terc-butil-szilíl-, difenil-terc-butil-szilil-, dimetil-fenil-szilil-, tribenzil-szilil- vagy tetrahidropiranilcsoportot képvisel, (III) általános képletű csoport, ahol R2 a fenti jelentésű 5 R4 hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel és R6 egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen alkilcsoportot jejelent, amely fluor-, klór-, 1,2-metilén-, ! ' 1,1-trimetilén- vagy metoxicsoport helyettesítőket tartalmazhat vagy -CH2-X-aril-csoportot képvisel, ahol X -CH2-csoportot vagy oxigénatomot és aril fenilcsoportot vagy heterociklusos 15 csoportot jelent, amely metil-, metoxi-, fluor-, klór-, bróm- vagy trifluor-metil-csoporttal lehet helyettesítve, vagy (IV) általános képletű csoport, ahol R2, R4 és R5 a fenti jelentésű és R3 jelentése azonos R2 megadott jelentésével és azonos az R2 csoporttal vagy attól eltérő vagy az R2 csoporttal együtt /Re / ^6 25 =<R,Va6y =Si<R, általános képletű csoportot jelent, ahol R6 és R7 azonos vagy eltérő és hidrogénatomot, aikil- vagy cikloalkilcsoportot kép- 30 visel, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű, védett hidroxilcsoportokat tartalmazó ketosavat trifeníl - (feni 1-imino-vini 1 idén)-íoszforánnal, majd alkoholokkal reagálta’unk. 1 rajz, 4 képlet
