192999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklusos triadiazinon-származékok előállítására
17 192999 18 pionsav és 1,28 ml propionsav-anhidrid elegyét 20 percig vízfürdőn melegitjük. Utána az illékony részeket ledesztilláljuk, és a maradékot metanolt tartalmazó vízzel eldörzsöljük. Ily módon 1,29 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 258-259,5 °C (bomlik) (vizes etanolból kristályosítva). 34. példa 7- ( Etoxi-karbonil-amino)-9a-metil-9,9a-dih idro-in deno[l,2-e][l ,3,4] tiadiazin-2/3H/-on A 30. példában leírthoz hasonló módon eljárva, és 2-bróm-5-eto:dkarbonil-amino-2-jnetil-indán-l-ont kálium-tiokarbazáttal reagáltatva, majd a terméket savval kezelve állítjuk elő a cim szerinti vegyületet, (Hozam: 39%), op.: 230-231 °C (oszlop-kromatográfiás tisztítás és etanolból való átkristályositás után). 35. példa 9a-Me til- 7- (etil-ureido)-9,9a-dihidro~indeno[l,2-e]-[l,3,4]tiadiazin-2/3H/-on 1,17 g 7-amino-9a-metil-9,9a-dihidro-indeno[l,2-e]-[l,3,4]tiadiazin-2/3H/-on 45 ml vízmentes etanollal készült oldatához forralás közben hozzácsepegtetünk 0,66 ml metil-izocianátot. A reakcióelegyet további 45 percig keverés közben forraljuk, majd lehűtjük, és a kivált anyagot kiszűrjük. Ily módon a cím szerinti vegyületet kapjuk, (Hozam: 52%), op.: 239-240 °C (vizes etanolból kristályosítva). 36. példa 7-(N2-Ciano-N3-metil-guanidino)-9a-metil-9,9a-dihidro-indeno[l,2-e][l,3,4]tiadiazin-2/3H/-OD a) lépés 1,03 g 7-amino-9a-metil-9,9a-dihidro-indeno [1,2-e] [l,3,4]tiadiazin-2/3H/-on, 1,5 g N-ciano-iminoszénsav-difenil-észter és 200 ml acetonitril elegyét 24 órán át keverés közben forraljuk. Utána a reakcióelegyet lehűtjük, ily módon 0,92 g 7-(N2-ciano-0-fenil-izoureido)-9a-metil-9,9a-dihidro-indeno[ 1,2-e] ( 1,3,4)tiadiazin-2/3H/-ont kapunk, op.: 233-235 °C. b) lépés 0,5 g, az a) pontban leirt módon kapott köztiterméket feloldunk 20 ml 33%-ob etanolos metil-amin-oldatban, és az oldatot 45 percig keverés közben forraljuk. Utána az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot vízzel eldorzsöljük. Ily módon 0,16 g cim szerinti vegyületet kapunk, op.: >300 °C (vizes dinietil-formamidból kristályosítva). IR-spektrum (Nujol) nü: 2164 cm'1 (nagyon erős, éles-CN). lH-NMR-spektrum /DMS0-d6, 100 MHz/ delta: 1,50 /s, -CCHi/, 2,83 /d, - NHCTft/, 3,22 /s, -ÇH2/, 7,32 /m, -NtfCH3 és 6,8-H/, 7,51 /d, 5-H/, 9,0 /széles, s, guanidin-N^H/, 11,49 /széles, s, tiadiazinon --NH/. ' 1 37. példa 7-Ciano-9a-metil-9,9a-dihidro-indeno[l,2--e][l,3,4] tiadiazin-2/3H/-on A 30. példában leírthoz hasonló módon eljárva, és 2-bróm-5-ciano-2-metil-indán-l-ont kálium-tiokarbazáttal reagáltatva, majd a terméket savval kezelve állítjuk ellő a cím szerinti vegyületet, (Hozam: 50%) op.: 248-250 °C /bomlik/ /acetonitrilböl kristályosítva/. 38. példa 7-Karboxamido-9a-metil-9,9a-dihidro-indeno[l,2-e ][1,3,4 ]-tiadiazin-2/3H/-on A 23. példában leirt módon eljárva, és 7- ciano-9a-metil- 9,9a- dihidro-indeno[ 1,2- -e][l,3,4]tiadiazin-2/3H/-ont tömény kénsavval hidrolizálva állítjuk elő a cim szerinti vegyületet, amelyet dimetil-formamidból kristályosítunk át, (Hozam: 76%) op.: >250 °C (lassú bomlás mellett). lH-NMR-spektrum (DMSO-d6, 100 MHz) delta: 1,51 (s, -CH3), 3,32 (s, -CH2), 7,60 (széles, d, -CONH2) 7,72 (d, 5-H), körülbelül 7,90 (m, 6,8-H), 11,70) széles, s, -NH). 39. példa 7-Karboxi-9a-metil-9,9a-dihidro-indeno[l,2-e ][ 1,3,4 ]-tiadiazin-2/3H/-on A 30. példában leírthoz hasonló módon eljárva, és 2-bróm-7-karboxi-2-metil-indán-l-ont kálium-tiokarbazáttal reagáltatva, majd a terméket savval kezelve állítjuk elő a cím szerinti vegyületet, (Hozam 38%), op.: 296-298 °C (bomlik) (vizes etanolból kristályosítva). 40. példa 7-(Dimetil-karboxainido}-9a-metn-9,9a-dihidro-indeno[ l,2-e]-[l,3,4 ]tiadiazin-2/3H/~ -on 0,86 g 7-karboxi-9a-metil-9,9a-dihidro-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
