192999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklusos triadiazinon-származékok előállítására
13 192999 14 7,5 g metoxi-tiokarbonil-hidrazin, 10,0 g 2-bróm-indán-l-on és 100 ml acetonitril elegyét 3 órát át keverés közben forraljuk, majd hagyjuk lehűlni, és az oldatlan részeket kiszűrjük. A szürletet csökkentett nyo- 5 máson kis térfogatra betöményítjük, ily módon szilárd anyag formájában kapjuk a cim szerinti vegyületet, (4,3 g) amelyet acetonitrilből átkristályoBÍtva 9,9a-dihidro-indeno[l,2- -el-f 1,3,4Hiadiazin-2/3H/-ont kapunk, 10 op.: 171-173 <>C. 7-Nitro-9,9a-dihidro-indeno[ 1,2-e]-[ 1,3,4] tiadiazin-2/3H/-on A 19. példában leírthoz hasonló módon eljárva, és 5-nitro-2-bróm-indán-l-onból és 20 metoxi-tiokarbonil-hidrazinból kiindulva állítjuk elő a 7-nitro-9,9a-dihidro-indeno-[l,2-e] [1,3,4 ]tiadiazin-2/3H/-ont, (Hozam:40%), op.: 252-254 °C (bomlik) (dimetil-formamid és aceton elegyéből kristályosítva). 25 23. példa 7-Karboxamido-9,9a-dihidro-indeno[l,2- -e ][ 1,3,4]tiadiazin -2/3H/-on 2,45 g 7-ciano-9,9a-dihidro-indeno[l,2- -e][l,3,4]tiadiazin-2/3H/-on és 20 ml tömény kénsav elegyét 20 percig 90 °C hőmérsékleten keverjük. Utána az elegyet lehűtjük, 150 g darabos jégre öntjük, a vizes elegyet 50%-os nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítjük, és a szilárd terméket kiszűrjük. Ezt a terméket dimetil-formamid és víz elegyéből átkristályosítva 7-karboxamido-9,9a-dihidro-indeno[ 1,2-e ][ 1,3,4 ltiadiazin-2/3H/-ont kapunk, (Hozam: 53%) op.: >300 °C. Mí-NMR-spektrum (DMSO-ds) delta: 3,0 és 3,67 (2H, 2m), 4,66 (1H, dd), 7,4 (3H), széles, 7,6-8,0 (3H, m). 24. példa 7-Amino-9,9a-dihidro-indeno[l,2- -e][ 1,3,4 ]tiadiazin-2/3H/-on 21. példa 7-Acetamido-9,9a-dihidro-indeno[l,2--e][l,3,4]tia diazin -2/3H/-on A/ módszer A 19. példában leírthoz hasonló módon el- 35 járva, és 5-acetamido-2-bróm-indán-l-onból és metoxi-tiokarbonil-hidrazinból kiindulva állítjuk elő a 7-acetamido-9,9a-dihidro-indeno[l,2-e][ 1,3,4] tiadiazin-2/3H/-ont, (Hozam: 58%), op.: 261-262 °C (bomlik) (vizes etanol- 40 ból kristályosítva). 2,84- g 7-acetamido-9,9a-dihidro-indeno[l,2-e][l,3,4]-tiadiazin-2/3H/-on és 25 ml 6 normál sósav elegyét félórán át forralva keverjük. Utána a reakcióele g y et szobahőmérsékletre hütjük, szilárd kálium-karbonáttal semlegesítjük, és a szilárd terméket kiszűrjük. Ezt a terméket dimetil-formamid és viz elegyéből átkristályosítjuk, ily módon 7-amino-9,9a-dihidro-indeno[l,2-e][l,3,4 ltiadiazin-2/3H/-ont kapunk, (Hozam: 35%), amely 250 °C felett lassan elbomlik. ^-NMR-spektrum (DMSO-dí) delta: 2,8 és 3,45 (2H, 2m), 4,4 (1H, dd), 5,73 (2H, széles s), 6,6 (2H, m), 7,36 (1H, d). 30 B/ módszer A 30. példában leírthoz hasonló módon eljárva, és 2-bróm-5-acetamido-indán-l-ont kálium-tiokarbazáttal reagáltatva, majd a terméket savval kezelve a cím szerinti vegyülethez jutunk, (Hozam: 38%) op.: 275-278 °C (bomlik) (vizes dimetil-formamidból kristályosítva). 22. példa 7-Ciano-9,9a-dihidro-indeno[ 1,2- -e][l,3,4 ]tiadiazin-2/3H/-on A 19. példában leírthoz hasonló módon eljárva, és 5-ciano-2-bróra-indán-l-onból és metoxi-tiokarbonil-hidrazinból kiindulva állítjuk elő a 7-ciano-9,9a-díhidro-indeno-[l,2- -e][l,3,4]tiadiazin-2/3H/-ont, (Hozam: 52%), op.: 269-272 °C (acetonítrilből kristályosítva). 25. példa 7- (Etoxi-karbonil-amino )-9,9a-dihidro-in - deno[1,2-e ][ l,3,4]-tiadiazin-2/3H/-on A 30. példában leírthoz hasonló módon el^ járva, és 2-bróm-5-(etoxi-karbonil-amino)-indán-l-ont kálium-tiokarbazáttal reagáltatva, majd a terméket savval kezelve állítjuk elő a cím szerinti vegyületet, (Hozam: 39%), op.: 225-226 °C (vizes etanolból kristályosítva). 26. példa 7- ÍNeluxi-ki, rbonil)-9,9a-dihidro-in deno[ 1,2-e II 1,3,4 ]-Liadiazin-2/3H/-on À 30. példában ieirthoz hasonló módon eljárva, és 2-brórn-5-(etoxi-karbonil)-indán-1 - -ont kálium-tiokarbazáttal reagáltatva, majd cr D-’ a terméket savval kezelve állítjuk elő a cim 8
