192895. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új metanooxi-metano-oktahidro-indolo(2,3-a)kinolizin-származékok előállítására
192895 8 formaldehidet adunk és az elegyel 4 órán át 170-175 0C-o8 fürdóhómórsékleten tartjuk. A reakció befejeztével az üvegBzerűen megszilárduló anyagot 300 mi forró metanolban oldjuk, az oldatot először szobahőmérsékletre, majd hűtőszekrényben 0 #C aló hűtjük, a kivált kristályokat szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet az oldószer teljes eltávolításáig töményítjük. A betöményített anyag súlya 18,65 g. 120 g Kieselgel 60/0,0065-0,02 abszorbenst benzollal összekeverjük és oszlopot készítünk belőle, majd a 18,65 g anyagot 10 ml diklór-metánban oldjuk és az oszlopra visszük. Az eluálást benzol-metanol 100:1 arányú elegyével végezzük. A vékonyrétegkromatográfiásan ellenőrzött megfelelő frakciókat összegyűjtjük és az oldószer teljes eltávolításáig pároljuk. így 10,2 g cím szerinti vegyületet állítunk elő olaj formájában. A kapott olajat 20 ml petroéterrel eldörzsöljük, a keletkezett kristályokat szűrjük, kétszer 10 ml petroéterrel mossuk, szárítjuk. így 9,6 g cím szerinti vegyületet állítunk elő kristályok formájában. Olvadáspont: 143-145 #C. A fenti terméket 18 ml etanolból átkristályosítjuk. így 8,4 g átkristályosított cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 28,0%. Olvadáspont: 145-147 °C. Elemanalízis eredmények a Ci»Ha«NjO összegképlet (mólsúly: 296,40) alapján: számított: C: 76,99%, H: 8,16%, N: 945%; talált: C: 77,13%, H:8,04%, N: 9,67%. Infravörös színkép (kálium-broraid): 2900-2710 cm"1 (Bohlmann sávok). 2. példa loc-Etil-lű»12-(metanooxi-metano)-l,2,3, 4,6,7,12,12b0-oktahidro-indolo[2, 3-alkinolizin Mindenben az 1. példában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 24,0 g paraformaldehid helyett 48,0 g (1598,9 ramól) paraformaldehidet adunk az elegyhez. A reakció befejeztével a betöményített anyag súlya 22,9 g. A feldolgozás után 8,2 g cím szerinti kristályos anyagot állítunk elő, melynek fizikai állandói megegyeznek az 1. példa szerintiekkel. Kitermelés: 27,34%. 3. példa léc- Etil-1 â, 12-(metanooxi-metano) -1,2,3, 4,6,7,12,12b/) -ok tahidro-indolof 2, 3-a }ki — nolizin Mindenben az 1. példában megadottak Bzerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyet 4 óra helyett 6 órán át melegítjük 170-175 °C-os fürdőben. A reakció befejeztével a betóinényított anyag súlya 19,75 g. A feldolgozás után 7,5 g cím szerinti kristályos terméket kapunk, melynek fizikai állandói megegyeznek az 1. példában megadottakkal. Kitermelés: 25,0%. 4. példa loc-Etil-lß,12-(metanooxi-metano)-l,2,3, 4,6,7,12,12bfl-oktahidro-indolo[2, 3-a]kinolizin Mindenben a 2. példában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyet 4 óra helyett 6 órán át melegítjük 170-175 °C-os fürdőben. A reakció befejeztével a betöményített anyag súlya 25,2 g. A feldolgozás után 7,9 g cím szerinti kristályos terméket kapunk, melynek fizikai adatai megegyeznek az 1. példában medndottakkal. Kitermelés: 26,34%. 5. példa lcc-Elil-lû ,12- (metanooxi-metano) -1,2,3, 4,6,7,]2,12b/)-oktahidro-indolo[2, 3-a]kinolizin-hidrogénklorid Az 1. példában előállított terméket éterben oldjuk, majd az oldathoz éteres sósavat adunk. A kivált sósavas sót elkülönítjük. A cím szerinti vegyület olvadáspontja: 245 °C-on sötétedik, 260 °C-on olvad. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás új I általános képletü metonocxi-metano-oktahidro-indolo[2, 3-a]kinolizin-származék - mely képletben R jelentése etil-csoport - és savaddíciós sói előállítására azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletü hexahidro-indolof2, 3-a]kinoliziníumsót - mely képletben R jelentése az I általános képletnél megadottakkal egyező és X jelentése Bavmaradék - egy szervetlen bázissal, majd formaldehiddel vagy annak valamely polimerizált származékával, előnyösen paraformaldehiddel, reagóltatunk, az így kapott anyagot valamely 1-6 szénatomos alkanolban vagy egy halogénezett alifás vagy aromás szénhidrogénben oldjuk, az oldhatatlan részt szűréssel eltávolítjuk, a szűrletel betöményítjük, majd gélosztopon kromatogra-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
