192873. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,9-dimetil-4,7-difenil-1,10-fenantrolin előállítására
5 192873 6 ismert módon, a reakcióelegy meglúgositásóval alakíthatjuk ki a kívánt (I) képletű bázist. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kór korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 10 g (37 mmól) 2-metil-4-fenil-8-amino-kinolin-hidrokloridhoz 500 ml tömény vizes BÓsavoldatot, 18 ml arzánsavat és 18 ml (0,123 mól) fenil-propenil-ketont adunk. A reakcióelegyet 6 órán át 80 “C-on keverjük, majd jégre öntjük, és a keveréket 40%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal pH : 8 értékre lúgositjuk. A kivált anyagot leszűrjük és etanolból átkristályositjuk. 8,7 g (66%) 2,9-dimetil-4,7-difenil-l,10-fenantrolint kapunk; op.: 282-285 °C. 2. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 10 g (29,8 mmól) 2-raetil-4-fenil-8-amino-kinolin-perklorátból, 500 ml tömény vizes sósavoldatból, 16 ml arzénsavból és 16 ml (0,11 mól) fenil-propenilketonból indulunk ki. A 2,9-dimetil-4,7-difenil-l,10-fenantrolint 59%-os hozammal kapjuk; op.: 282-285 ®C. 3. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy arzénsav helyett 9.1 g (40 mmól) arzén-pentoxidot használunk, 8.2 g (62%) 2,9-dimetil-4,7-difenil-l,10-fenantrolint kapunk; op.: 282-285 °C. 4. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy arzénsav helyett 5,5 g (40 mmól) o-nitro-fenolt használunk. 7,1 g (54%) 2,9-dimetil-4,7-difenil-l,10- fenantrolint kapunk; op.: 282-285 BC. 5. példa Az 1. példában leírtak szerinti járunk el, azzal a különbséggel, hogy 2-metil-4-fenil-8-amino-kinolin-hidroklorid helyett a megfelelő szulfátból indulunk ki, és arzénsav helyett 13 g (50 mmól) ón(IV)-kloridot használunk. 7,8 g (59%) 2,9-dimetil-4,7-difenil-1,10-fenantrolint kapunk; op.: 282-285 4C. 6. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy arzénsav helyett 8,1 g (50 mmól) vas(IIl)-kloridot használunk. A 2,9-dimetil-4,7-difenil-l,10-fenantrolint 55%-o8 hozammal kapjuk; op.: 282-285 °C. 7. példa Ebben a példában ÖBSzehasonlitó kísérleteink eredményeit ismertetjük. a) Megismételtük az 1. példában leírt eljárást, azzal a különbséggel, hogy a 2-metil-4-fenil-8-amino-kinolint szabad bázis formájában adtuk a reakcióelegyhez. Azonosíthatatlan, kátrányos anyagot kaptunk, amiből 2,9-dimetil-4,7-difenil-l,10-fenantrolint nem sikerűit elkülönítenünk. b) Megismételtük az l. példában leírt eljárást, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyhez nem adtunk tömény vizes sóbsvoldatot. ErÓBen szennyezett termékelegyet kapunk, ami fötömegében a 2-metil-4-fenil-8- -amino-kinolinból és fenil-propenil-ketonból képződött Schiff-bázist tartalmazta. c) Megismételtük az 1. példában leírt eljárást, azzal különbséggel, hogy a reakcióelegyhez nem adtunk arzénsavat. Kátrányos anyagkeveréket kaptunk, ami többek között a 2-metil-4-fenil-8-amino-kinolinból és fenil-propenil-ketonból képződött Schiff-bázist, valamint a fenil-propenil-keton különböző önkondenzációs termékeit tartalmazta. Ebből az anyagkeverékből további oxidálószer hatására azonosíthatatlan kátrány képződött. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) képletű 2,9-dimetil-4,7- -difenil-l,10-fenantrolin előállítására 2-metil-4-fenil-8-amino-kinolin és fenil-propenil-keton savas közegben végrehajtott reakciója útján, azzal jellemezve, hogy a 2-metil-4-fenil-8-amino-kinolint (II) általnos képletű savaddiciós sója formájában használjuk fel - a képletben X szervetlen sav anionját jelenti, n pedig az anion töltésszámával azonos egész számot képvisel -, a reakciót a közegként használt savtól eltérő oxidálószer, éspedig arzánBav, arzén-pentoxid, aromás nitrovegyület vagy vegyértókváltoztató fém sója jelenlétében végezzük, majd a reakció lezajlása után az elegy meglúgoBÍtásával elkülönítjük az (I) képletű vegyületet. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületként 2-metil-4-fenil-8-amino-kinolin-hidrokloridot, -perklorátot vagy -szulfátot használunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
