192527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kettőskötést tartalmazó szerves vegyületek oxidációjára szinglet oxigénnel
1 192 527 2 A példa száma Példa szerint Peroxid képlete Mól 5 2 V 0,01 6 2 VII 0,02 7 2 IX 0,015 8 2 X 0,02 9 3 VI 0,03 10 3 VII 0,01 11 3 VIII 0,015 12 3 XI 0,01 13 3 XII 0,015 14 3 XIII 0,03 A — 1,1-dietil-propil-hipokloiit B = 2-feniletil-hipoiklorit C = trifluoracetil-hipdklorit 15. példa 5 2-N-piperidinil-l-fenil-etanol előállítása 40 cm3 1:1 arányú metilalkohol-diklórmetán elegyben feloldunk 17,4 g (0,1 mól) N-piperidino-sztirolt. Az oldatot 5 "C-ra hűtve, keverés közben feloldunk benne 16,2 g (0,15 io mól) t-butil-hipokloritot. A fenti hőmérsékleten állandó keverés közben kb. 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 17,4 g (0,15 mól) ciklohexil-hidroperoxid 40 ml diklór-metános oldatát. Az adagolás befejeztével 15 percig 5 15 °C-on keverjük a reakcióelegyet, majd hozzáadunk 8,13 g (0,22) nátrium-bór-hidridet. A reakcióelegyet 5 órát 5 "C-on keverjük, majd szobahőmérsékletre melegítjük. Az oldószert vákuumban lehajtjuk, és a szilárd maradékot 20 szublimáljuk. A szublimációval 13,6 g 2-N-piperidinil-l-fenil-etanolt nyerünk. Op.: 69,5—70 ”C, irodalmi 68—69 °C. 16. példa A 15. példa szerinti eljárást 0,15 mól fenil- 25 -etil-hipoklorittal és 0,15 mól (VII) jelű peroxiddal megismételve 13 g terméket kapunk. (8%). Op.: 69,5—70,5 °C. 17. példa Benzaldehid előállítása „n 40 cm* benzolban feloldunk 17 g (0,1 mól) sztilbént. Az oldatot 5 °C-ira hűtjük, és elegyítünk vele 23,55 g (0,15 mól) 2-fenií-etil-hipokloritot. Az oldathoz 5 °C-on hozzáadjuk 17,1 g (0,075 mól) diciklohexil-dipeoroxid (V jelű vegyület) 50 cm* benzoles oldatát. Az ada- ^5 golás befejeztével szobahőmérsékleten melegítjük a reakcióelegyet, majd nitrogénáram-Hipoklorit Jel Mól Hozam B 0,01 80 A 0,02 83 A 0,015 87 B 0,02 73 C 0,03 78 C 0,01 70 C 0,015 82 A 0,01 87 B 0,015 80 C 0,03 73 ban desztilláljuk. 11,5 g benzaldehidet nyerünk (67%). Fp.: 179 °C. Szabadalmi igénypont 1. Eljárás kettőskötést tartalmazó szerves vegyületek kettőskötésen végzett oxidációjára szinglet oxigénnel, azzal j ellemezve, hogy a kettőskötést tartalmazó szerves vegyület homogén fázisban, szerves oldószerben — előnyösen halogénezett szénhidrogénben vagy aromás oldószerben — szerves perceid vagy hidroperoxid és szerves hipaklorit reakciójával in situ euőállított szinglet oxigénnel, —40 °C és -(-50 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a molekulájában oxigént, ként és/vagy halogént tartalmazó szerves hipokloritot, valamint szerves peroxidot vagy szerves hidroperoxidot használunk. 3. Az 1. vagy 2. igény pont.szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy reagensként több peroxi-csoportot tartalmazó szerves peroxidot használunk. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy reagensként több hidroperoxid-csoportot tartalmazó szerves hidroperoxidot használunk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót szobahőmérsékleten vagy annál alacsonyabb hőmérsékleten hajtjuk végre. 4 db rajz
