192247. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-karbonsav-észtereknek melléktermékeiktől történő elválasztására
1 192 247 2 szül oldódnak. A savamid képződés tehát heterogén fázisban játszódik le, és a keletkező savamidok az amin feleslegében oldva külön fázisként jelennek meg. Ezt - kívánt esetben - vízzel vagy vizes ásványi sav oldattal feloldva az elválasztást egyszerűbbé tehetjük. A reakció legtöbb amin esetében szobahőmérsékleten spontán lejátszódik. Minthogy a (I) általános képletű észterek még 80 °C-on sem reagálnak aminokkal, a megvalósítás során 50-60 °C hőmérsékleten 30-60 perc alatt teljessé tehető a reakció. A savamid képződés oldószer nélkül is lejátszódik. Oldószerekként 1-4 szénatomos alkoholok, ketonok, alifás és aromás szénhidrogének alkalmazhatók. Ugyancsak lejátszódik a reakció víz jelenlétében is. A keletkező savamidok - a kiindulási amintól függően - oldatban maradnak, kristályos vagy folyékony formában külön fázisként kiválnak, vízzel vagy híg ásványi savval kioldva elkülöníthetők. Ha a savamidok a reakcióelegyben oldatban maradnak, az elegy desztillációval dolgozható fel. Az amin reagenst folyamatosan vagy egy adagban vihetjük be. Szakaszos üzemű technológia esetén célszerű a szükséges reagenst egyszerre beadagolni, majd az elegyet keverés közben 60 °C hőmérsékletre melegíteni. Folytonos üzemű szintézisnél az amin reagens adagolása és a keletkezett savamid kioldása is folytonos üzemben történhet. A reakcióhoz felhasznált amin feleslegét vízzel, vagy híg vizes ásványi savval moshatjuk ki. Ez a vízoldható reakciótermékeket is kioldja a célvegyület mellől. Módszerünkkel eredményesen tisztítható a nyers szintézis elegy is. Ennek jellemző komponensei a célvegyületen kívül a feleslegben alkalmazott dién, a (II) általános képletű melléktermékek, nem illékony polimerizált anyagok, oldószerek - főleg klórozott szénhidrogének - és a szintézis katalizátora : oldott vagy oldatlan rézvegyületek. Utóbbiak az aminokkal komplex vegyületekké alakulnak, és vízzel szintén kioldhatok. Ugyancsak hatékonyan tisztíthatok a kevés (II) általános képletű mellékterméket tartalmazó desztillációval dúsított (I) általános képletű észterek is. Aminos kezeléssel, ezt követő vizes, híg sósavas mosással a melléktermékek szintje 0,1-0,2% alá csökkenthető, és a kezelt észter újabb desztilláció nélkül nagy tisztaságúvá válik. Hasonlóképpen más, a szintézis során keletkező regenerált oldószerből, diénből, egyéb desztillációs frakciókból is egyszerűen és hatékonyan eltávolíthatók a (II) általános képletű szennyezések. Módszerünket az alábbi példákon mutatjuk be. I. I. példa 250 ml-es, keverővei ellátott lombikba táplálunk 100 g szintézis elegyből desztillált permetrinsavetilésztert és 9 g etanolamint. Az elegyet 60 °C-on 60 percig keverjük. A képződött savamidok keveréke külön fázisban válik el a reakcióelegyből. Az egész elegyhez 80 ml vizet adunk és ezáltal feloldjuk a savamidokat. Az elegyet keverés közben 20 °C-ra hütjük, majd a keverést megszüntetve a fázisokat elválasztjuk. A szerves (alsó) fázist (permetrinsavetiiészter) 30 ml 2 tömeg%-os sósavval mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk. A termék 87,6 g permetrinsav-etilészter. A kiindulási anyag és a termék összetétele gázkromatográfiás vizsgálattal a következő: permetrinsav-etilészter 87,4 87,4 98,8 86,52 IV képletű anyag 4,2 4,2 0,1 0,09 V képletű anyag 3,2 3,2 0,1 0,09 VI képletű anyag 2,4 2,4 0,1 0,09 VII képletű anyag 1,2 1,2 0,2 0,18 Vili képletű anyag 1,0 1,0 0,2 0,18 egyéb összesen 0,6 0,6 0,5 0,45 A permetrinsav-etilészter visszanyerés 99%-a savamiddá alakítható észterek (IV—VIII) összes mennyisége 12,0 g-ról 0,63 g-ra csökkent. 2. példa Az 1. példa szerinti módon járunk el, de etanolamin helyett 7,5 g hidrazin-hidrátot alkalmazunk. A termék minősége és a kihozatal azonos az 1. példa szerintivel. 3. példa Az 1. példa szerinti módon járunk el azzal a különbséggel, hogy az amidálási reakciót 120 °C hőmérsékleten 5 percig végezzük, és a keletkezett savamidokat a 20 °C-ra hűtött elegyből oldjuk ki 80 ml vízzel. A tennék mennyisége és minősége azonos az 1. példa szerintivel. 4. példa 250 ml-es, keverővei ellátott lombikba táplálunk szintézis elegyből desztillált 100 g permetrinsavetilésztert (összetétele azonos az 1. példa kiinduló anyagával), és 10 g n-butilamint. Az elegyet 60 “C-on 60 percig kever jük, majd 1,3 kPa nyomáson desztilláljuk. A desztillált permetrinsav-etilészter mennyisége 84,0 g, tisztasága 99,4%. Egyetlen szennyező vegyfilet mennyisége sem éri el a 0,1%-ot. A permetrinsav-etilészter visszanyerés 95%. 5. példa Az 1. példa szerint járunk el, de 100 g permetrinsav-etilészter előpárlatot és 30 g dietanolamint alkalmazunk. A termék mennyisége 76,7 g. A kiindulási anyag és a termék összetétele a következő . 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
