192155. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(fenil- szulfonil)- n' pirimidinil- és triazinil karbamid származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás N-(fenil-szulfonil)-N'-pirimidinil és -triazinil-karbamid-származékok előállítására

1

192 155

2

alakulása után az elegyet vízzel hígítjuk, és többször etil-acetáttal extraháljuk. A szárított etilacetátos fázisból 5,35 g terméket izolálunk, melyet szilikagélen végzett kromatográfiával vagy etilacetát-n-hexán elegyből történő átkristályosítással tisztítunk. Ily módon 5,08 g (0,0239 mól) 2-(3,3,3- trifluor-1 -propen-1 -il)-fenil-szulfonamidot kapunk ; kitermelés : 54%, a diazónium-sóra számítva. Op.: 153-154 °C.

Analízis a C,H8F3N02S (251,22) képlet alapján: Számított :

C: 43,03, H: 3,21, F: 22,69, N: 5,58, S: 12,76%; Mért:

C: 42,99, H: 3,29, F: 22,73, N: 5,53, S: 12,97%.

5. példa

2- ( 2-Perfluor-hexil- vinil) -fenti-szulfonamid

16,4 g (0,089 mól) ortanilsav-diazónium-sót 100 ml ecetsavban szuszpendálunk. Ehhez 7,31 g (0,089 mól) nátrium-acetátot, majd 0,5116 g (8,9 x 10“ mól) bisz(benzilidén-aceton)-palládium(O) katalizátort adunk. Az elegyhez ezután szobahőmérsékleten 34,61 g (0,098 mól) perfluorhexil-etilént (85%-os) csepegtetünk. Nitrogénfejlődés közben azonnal megindul az exoterm reakció. A reakció hőmérsékletét külső hűtéssel és a csepegtetés sebességének szabályozásával 30-40 °C hőmérsékleten tartjuk. A reakció lejátszódása után az ecetsavat forgó bepárlón, toluol hozzáadásával teljesen eltávolítjuk. A kapott maradékot a 4. példában leírt módon tisztítás nélkül, a szulfonil-kloridon keresztül a megfelelő szulfonamiddá alakítjuk, Szilikagélen végzett kromatográfia után 30,28 g (0,059 mól) 2-(2-perfluor-hexil-vinil)-fenil-szulfonamidot kapunk; kitermelés: 67%, a diazóniumsóra számítva. Op.: 60-61 °C.

6. példa

2-(3-Acetoxi-l-buten-I~ti)-fenti-szulfonamid

Az 5. példában leírtak szerint eljárva 15,08 g (0,082 mól) ortanilsav-diazónium-sót 6,72 g (0,082 mól) nátrium-acetátot, 9,34 g (0,82 mól) 3- acetoxi-l-butántés 1,882 g (3,28 x 10-3) bisz(benzilidén-aceton)-palládium(O) katalizátort alkalmazva, majd a szulfonsav-nátrium-sót a megfelelő szulfonamiddá alakítva 10 g (0,0372 mól) 2-(acetoxi-lbuten-l-il)-benzol-szulfonamidot kapunk; kitermelés: 45%.

Op.: 67-69°C.

Analízis a C12H15N04S (269,32) képlet alapján: Számított:

C: 53,52, H: 5,62, N: 5,20, S: 11,91%;

Mért:

C: 53,50, H: 5,72, N: 5,22, S: 11,69.

7. példa

2- ( 3-A cetoxi-l-propen-l-il) -fenti-szulfonamid

Az 5. példa szerint eljárva 14,77 g (0,08 mól) ortanilsav-diazónium-só, 6,56 g (0,08 mól) nátrium-acetát, 9,22 g (0,92 mól) ecetsav-allil-észter és 1,148 g (2xl0~3mól) bisz(benzilidén-aceton)palládium(O) katalizátor felhasználásával végezzük a reakciót. így bepárlási maradékként 25,4 g nyersterméket kapunk, melyet 175ml kloroformban szuszpendálunk. Ehhez részletekben 60 g (0,29 mól) PClj-öt adunk. Ezután az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd jégre öntjük. A szulfonil-kloridot összesen 400 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist többször telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és forgó bepárlón körülbelül 150 ml térfogatra pároljuk be. A kloroformos oldatot ezután 0 és 10 °C közötti hőmérsékleten 40 ml félig tömény ammónium-hidroxid-oldatba csepegtetjük. Az elegyet szobahőmérsékleten addig keverjük, míg a szulfonil-klorid teljesen szulfonamiddá alakul át. \ kloroformos fázist elválasztjuk, és a vizes fázist kétszer etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat szárítjuk és forgó bepárlón bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva

7,0 g (0,0264 mól) 2-(3-acetoxi-1 -propen-1 -il)-fenilszulfonamidot kapunk, kitermelés: 34%. Op.: 94-95 °C.

Analízis a CnH13N04S (255,29) képlet alapján: Számított :

C: 51,75, H: 5,13, N: 5,49, S: 12,56%;

Mért:

C: 51,93, H: 5,14, N: 5,52, S: 12,33%.

8. példa

2-(3-Ciano-l-propen-l-il)-fenil-szulfonamid

Az 5. példában leírtak szerint eljárva, 71,1 g (0,3854 mól) ortanilsav-diazónium-sóból, 31,69 g (0,3864 mól) nátriumacetátból, 1,58 g (2,7 x 10'3 mól) bisz(benzilidén-aceton)-palládium(O) katalizátorból és 31,11 g (0,463 mól) allilcianidból kiindulva 114,28g (a gázképződésből számítva körülbelül 75-80% kitermelés) nyers 2-(3- ciano-1 -propán-1 -il)-fenil-szulfonsav-nátrium-sót állítunk elő. A kapott maradékot 250 ml N,N- dimetil-formamidban oldjuk, és 70,3 ml (0,966 mól) tionil-kloridot, majd ammóniát adunk hozzá. Szilikagélen végzett kromatográfia után

9,75 g (0,0439 mól) 2-(3-ciano-l-propen-1-il)benzol-szulfonamidot kapunk; kitermelés: 11%. Op.: 144-145 °C.

Analízis a C10H10N2O2S (222,26) képlet alapján: Számított :

C: 54,04, H: 4,54, N: 12,61, S: 14,43%;

Mért :

C: 53,92, H: 4,55, N: 12,67, S: 14,21%.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

8