192145. lajstromszámú szabadalom • N-(Tienil/v.piridil-szulfonil) -N'-pirimidinil-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás tienil/v.piridil v. pirrolil/-szulfonil-N'-pirimidinil-karbamid-származékok előállítására
1 2 192.145 telik: ,,Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual” MC Publishing Corp., Ridgewood, New Yersey, 1979. Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents”. Chemical Publishing Co., Inc., New York, 1964. A találmány szerinti készítmények általában 0,1 — —95 tömeg%, főleg 0,1—80 tönieg%(l) általános képletű hatóanyagot, 5—99,9 tömeg% szilárd vagy folyékony adalékanyagot és 0-25 tömeg%, előnyösen 0,1—25 tömeg% tenzidet tartalmaznak. A találmány szerinti készítményeket előnyösen az alábbi összetételben állíthatjuk elő (%= tömeg%): Emulgeálható koncentrátum hatóanyag felületaktív szer folyékony hordozóanyag Por hatóanyag szilárd hordozóanyag 1—20%, előnyösen 5—10% 5—30%, előnyösen 10—20% 50-94%, előnyösen 70-85% 0,1—10%, előnyösen 0,1—1% 99,9—90%, előnyösen 99,9—99% Szuszpenzió koncentrátum hatóanyag 5—75%, előnyösen 10—50% 94-25%, előnyösen 90—30% 1—40%, előnyösen 2—30% 0,5—90%, előnyösen. 1—80% 0,5—20%, előnyösen 1 — 15% 5 —95%, előnyösen 15—90% 0,5-30%, előnyösen 3-15% víz felületaktív szer Nedvesíthető por hatóanyag felületaktív szer szilárd hordozóanyag Granulátum hatóanyag szilárd hordozóanyag 99,5—70%, előnyösen 97—85% Kereskedelmi készítményként nyilvánvalóan minél töményebb készítmény az előnyös, ugyanakkor a felhasználó általában hígított készítményt használ. A fenti formált készítmények 0,001 tömeg% hatóanyag-koncentrációig hígíthatok. A készítményekből általában 0,01-10 kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,025-5 kg/lia hatóanyagnak megfelelő mennyiséget alkalmazunk. Előállítási példák 1. példa N-(2-/Metoxi-karbonil/-3-tienil-szulfonil)-N’-(4-fdifluor-metoxi/-6-metil-pirimidin-3-il)-karbamid 4,4 g 2-amjno-4-/difluor-metoxi/-6-rnetil-pirimidin 80 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatához keverés közben 6,2 g 2-(metoxi-karbonil)-3-tienil-szulfonil-izocianát 50 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegy hőmérséklete az adagolás során 20 °C-ról 26 °C-ra emelkedik. Az elegyet további 1 órán át keverjük, majd a reakcióelegyet szűrjük és bepároljuk. A maradékot etil-acetátból kikristályosítva 5,3 g (50%) N(2-/metoxi-karbonil/-3-tienil-szulfonil)-N'-(4-/difluor-metoxi/-6-metil-píriniidin-2-il)-karbamidot kapunk. Op.: 178-179 °C(2.1, számú vegyület). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2. példa N-(2-Klór-3-piridil-szulfonil)-N’-(4-/difluor-metoxi/-6-metil-pirimidin-2-il)-karbamid 0,652 g 2-klór-'3-piridil-szulfonamid, 0,55 ml 1,8- -diazabiciklo[5.4.0]undec-7-én 10 ml abszolút dioxánnal készített oldatához 25 °C hőmérsékleten 1 >0 g N* -(4-/dilfuor-metoxi/-6-metil-pirimidin-2-il)-fenil-karbamátot adunk. A reakcióelegyet további 1,5 órán át ugyanezen a hőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk. A maradékot jeges vízre öntjük, és 1,86 ml 2 n sósavval semlegesítjük. A kapott csapadékot elválasztjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. Ilymódon 1,2 g (90%) N-(2-klór-3-piridil-szulfonil)-N’-(4-/difluor-metoxi/-6- -metil-pirimidin-2-il)-karbamidot kapunk, melynek olvadáspontja: 161—162 °C (1.15. számú vegyület). 3. példa N-(2-Piridil-szulfonil)-N’-(4-/difluor-metoxi/-6--metil-pirimidin-2-il)-karbamid 0,52 g 2-piridil-szulfonamid és 0,55 g 1,8-diazabiciklo[5,4.0]undec-7-én 10 ml abszolút dioxánnal készített oldatához 1,0 g N-(4-/difluor-metoxi/-6-metil-pirimidin-2-il)-fenil-karbamátot adunk, és az elegyet 6 órán át 20—25 °C hőmérsékleten kevergetjük. Ezután a reakcióelegyet vízben felvesszük, és 2 n sósavval megsavanyítjuk. A kapott csapadékot elválasztjuk, vízzel mossuk és aceton-éter-elegyből átkristályosítjuk. Ilymódon 0,5 g (42,4%.) N-(2-piridil-szulfonil)-N’-(4-/difiuor-metoxi/-6-metil-pirimidin-2-íl)-karbamidot kapunk, melynek olvadáspontja: 150—151 °C (1.1. számú vegyület). 4.a) példa \ N-(4-/Metoxi-karbonil/-3-tienil-szulfonil)-N’--(4-/difluor-metoxi/-6-metoxi-pirimidin-2-il)-karbamid 6,8 g N-(4-/metoxi-karbonil/-3-tieniJ-szulfonil)-fenil-karbamát 60 ml dioxánban készített oldatához 3,9 g 2-amino-4-(difluor-metoxi)-6-metoxi-pirimidint adunk, 90—95 °C hőmérsékleten. Az elegyet 5 óra hosszat keverjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot etil-acetát/éter oldószerelegyből átkristályosítjuk, így 10,6 g N-(4-/metoxi-karbonil/-3-tienil-szulfonil)-N’-(4-/difluor-metoxi/-6-metoxi-pirimidin-2-il)-karbamidot kapunk. 4.b) példa N-(3-/Metoxi-karbonil/-3-tienil-szulfonil)-N’--(4,6-bisz/difluor-metoxi/-pirimidin-2-il)-karbamid 3,4 g 4-(metoxi-karbonil)-3-tienil-szulfonamid és 3,9 g 4,6-bisz(difluor-metoxi)-3-izocianáto-pirimidin 40 ml dioxánban készített oldatához cseppenként 2,4 g l,8-diazabaciklo[5.4.0]undec-7-ént adunk, 20—25 C hőmérsékleten. Az oldatot 8 óra hosszat keverjük, majd szárazra bepároljuk. A maradékot vízben oldjuk. A vizes oldatot 1 n sósav-oldattal megsavanyítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist elkülönítjük és bepároljuk, és átkristályosítjuk, így 6,9 g 5
