192116. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vegyes peroxidok és/vagy peroxid-keverékek előállítására
1 65 dm*, töménysége, 1,0 mól Na202 dm3-énként. ' A nátrium-peroxid vizes oldatát úgy kezdjük adagolni az említett, benzoil-kloridot, klórhangyasav-2- etil-hexil-észk rt és xilolt tartalmazó üvegreaktorba, hogy keverés j íellett a reakcióelegy hőmérséklete a 30°C-t ne hala ja meg. 120 perccel a vizes nátriumperoxid-oldat adagolásának megkezdése után a keverést leállítjuk és a szétváló fázisokat elkülönítjük. A peroxidelegy nyeredéke 93,1% (34,5 dm3 50 tömegszázalék koncentrációjú oldat: di-2-etü-hexil-peroxodikarbonátra számítva.) 3. példa A 2. példában leírtakkal analóg módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 10 dm3 xilol helyett 20 dm3 parafinolajat használunk, továbbá a három szerves peroxid így kapott parafinolajos oldatát egy végső foszfor-pentoxidos szárításnak vetjük alá. A foszforpentoxidot azután elválasztjuk a peroxldok parafinolajos oldatából, s az utóbbit 0,1 tömegszázalék dinitro-benzol hozzáadásával stabilizáljuk. . 4. példa A 2. példában leírtakkal analóg módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy az oldószerként használt xilolt nem a reakció kezdetén adjuk a rendszerhez, hanem csak 40 perccel a vizes nátriumperoxid-oldat adagolásának megkezdése után. A teljes reakcióidő 50 percet tesz ki, s szerves peroxidok összhozama eléri a 91,8%-ot a di-2-etü-hexil-peroxo-dikarbonátra számítva. 5. példa A 2- példában leírtakkal analóg módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a vizes nátriumperoxid-oldatot teljes egészében, egyszerre bejuttatjuk a keverővei ellátott reaktorba. A klórhangyasav-2-etil-hexil-észter és a benzoil-klorid xilolos oldatát folyamatos keverés mellett úgy adagoljuk be a reaktorba, hogy közben ügyelünk arra, hogy a hőmérséklet a 30°C-t ne lépje túl. A reakciót 60 perc eltelte után leállítjuk. A szerves peroxidok nyeredéke 88,6%-ot ér el (a kiindulási klórhangyasav-észteire és benzoil-klorídra számolva.) 6. példa Egy rozsadamenetes acélból készült tartályban 80 dm* 1,5 mól/dm3 koncentrációjú vizes nátriumperoxid-oldatot készítünk. Ehhez 240 mól nátrium-hidroxidot 49 tömegszázalékos vizes oldat formájában (* 19,6 kg NaOH), 120 mól hidrogén-peroxidot 30 tömegszázalékos vizes oldat formájában (= 13,6 kg H2 02 ) 0,0 kg magnézium-szulfátot 10 tömegszázalékos vizes oldat formájában (800 cm3 oldat), továbbá 4 dm3 2 tömegszázalékos vizes metil-hidroxi-propil-cellulóz oldatot és 50 dm3 desztillált vizet összekeverünk. 100 mól benzoil-kloridot és 100 mól 2,4-diklórbenzoil-kloridot adagolunk az üvegreaktorba és annak tartalmát keverni kezdjük. Ekkor megkezdjük a vizes nátriumperoxid-oldat adagolását olyképpen* hogy a hőmérséklet ne emelkedjék30°C fölé. Miután befejeztük a. 80 dm3 nátriumperoxid-oldat hozzáadását, az elegyet még állni hagyjuk 20 percig, hogy a reakció befejeződjék. A keletkezett peroxidelegyet, - amely 4 dibenzoil-peroxidból, bisz/diklór-benzoil/-peroxidból és benzoil - di-ldór-benzoil-peroxidból áll - szuszpenzió formájában kapjuk, amelyet szűréssel vagy centrifugálással különítünk el. A nedves port metanollal újra átmoshatjuk a nedvességtartalom beállítása céljából. A peroxidok hozama eléri a 89%-ot. 7. példa A 6. példában leírtakkal analóg módon járunk el, de a benzoil-kloridon és a diklór-benzoil-kloridon kívül még 50 cm3 xilolt is adagolunk az üvegreaktorba. A reakció termékeként kapott peroxidelegyet xilolos oldata formájában nyerjük: a hozam 88,5%-ot ér el. 8. példa A 6. példával analóg eljárást alkalmazunk, azzal a különbséggel, hogy a komponensek beadagolásának sorrendje fordított. Ez azt jelenti, hogy a benzoil-kloridot adjuk lassú ütemben, keverés mellett 80 dm3 vizes nátriumperoxid-oldathoz, amelynek koncentrációja 1,5 mól/dm3. A peroxidelegyet 86%-oskitermeléssel kapjuk. 9- példa Az 1. példában bemutatott eljárással analóg módon dolgozunk, de 1,2 mól klórhangyasav-butil-észtert használunk a 1,2 mól klórhangyasav-2-etil-hexilészter helyett. A peroxidelegy hozama 90%. 10. példa Az 1. példában leírtakkal analóg módon járunk el, de az ott alkalmazott 1,2 mól klórhangyasav-2-etil-hexil-észter helyett klórhangyasav-benzil-észter alkalmazunk. A peroxidelegy hozama 70%. 11. példa Az 1. példa szerinti eljárással analóg módon dolgozunk, de a .klóihangyasav-2-étil-hexií-észter helyett klórhangyasav-allil-észtert használunk. A peroxidelegy hozama 68%. 12. példa Az 1. példa szerinti eljárással analóg munkamódszert alkalmazunk, de az ott használt benzoil-klorid helyett 2,4-diklór-benzoil-kloridot alkalmazunk. A peroxidelegy nyeredéke eléri a 92%-ot. 13. példa A 1. példában leírt eljárással analóg eljárást követve, a benzoil-klorid helyében 0.3 mól oktanoil-kloridot alkalmazunk. A peroxidelegy hozama 87%. 14. példa Az 1. példa szerint járunk el, de csak 0,6 mól a klórhangyasav-2-etil-hexil-észtert és 0,6 mól klórhangyasav-etil-észtért alkalmazunk az 1,2 mól klórhangyasav-2-etil-hexil-észter helyett. A szerves peroxidok elegyét 88%-os hozammal kapjuk. 15. példa 192.116 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
