192036. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mono-di- és triciklikus aminosavak előállítására
1 2 szerinti vegyidet nem szétválasztható a- és /3-izomerjeinek 1:1 arányú keverékét. 16. példa cisz-Oktahidro-izoindol-1 -karbonsav Az l.a)-b) példában leírtak szerint eljárva 0,8 g cisz-oktahidro-izoindolból kiindulva 5 rész 1-exo-ciano-cisz-oktahidro-izoindol [NMR, CDC13, 5: 3,8 (d, 1H)] és 1 rész 1-endo-ciano-cisz-oktahidro-izoindol [NMR (CDCl3), fi: 4,0 (d, 1H)] keverékét nyerjük. Az izomereket, szilikagélen való kromatografálás után (eluálószer ecetészter/ciklohexán 1:1) az l.c) példában leírtak szerint elszappanosítjuk. Ilymódon 0,3 g cisz-oktahidro-izoindol-l-exo-karbonsavat (16A) és 0,05 g cisz-oktahidro-izoindol-l-endo-karbonsavat (16B) nyerünk, mindegyiket színtelen por formájában. 17. példa transz-Oktahidro-izoindol-1 -karbonsav Az 1 .a)—c) példában leírtak szerint eljárva, transz-oktahidro-izoindolból kiindulva transz-oktahidro-izoindol-l-a-karbonsav (17A) és transz-oktahidro-izoindol-l-d-karbonsav 1:1 arányú keverékét nyerjük, kitermelés 27%. Rf = 0,65 (SiOj, CH2 Cl2 /MeOH/HOAc/ /HaO= 10:5:1:1). 18. példa cisz-Oktahidro-ciklopenta[c]pirrol-l-exo-karbonsav Az l.a)—c) példában leírtak szerint eljárva, cisz-oktahidro-ciklopenta[c]pirrolból kiindulva nyerjük a cím szerinti terméket 34%-os kitermeléssel. Olvadáspontja 190—195 °C, etanol/aceton elegy - ből való átkristályosítás után. 19. példa 1 -Aza-spiro[4.5 ]dekán-2-karbonsav Az l.a)—c) példában leírtak szerint eljárva, 1-aza-spiro[4.5jdekánból kiindulva 30%-os kitermeléssel nyeljük a cím szerinti vegyületet, színtelen kristályok formájában, olvadáspontja 129 -132 °C. (aceton/diizo-propil-éterből átkristályosítva). 20. példa I - Aza-spíro[4.4 ]nonán-2-karbonsav Az l.a)—c) példában leírtak szerint eljárva, 1-aza-spiro[4.4]nonánból kiindulva nyerjük a cím szerinti vegyületet 18%-os kitermeléssel, színtelen amorf por alakjában. 21. példa 4,5-cisz-Dietil-prolin Az l.a)—c) példában leírtak szerint eljárva, 4,5- -cisz-dietil-pirroudinből kiindulva, a nitril-lépcső után kromatográfiás elválasztást, majd az elválasztott vegyületek sósavas hidrolizálása után nyerjük az izomereket, amelyekben a karboxilcsoport cisz-helyzetű az etilcsoporthoz képest (21 A) és transz-helyzetű az etilcsoporthoz képest (21B), olvadáspontja 158—162 °C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben R jelentése hidrogénatom, ■ R —R6 jelentése hidrogénatom, vagy R1, R3 jelentése 1 —4 szénatomos alkilcsoport, vagy R*+R2, R'+R3, R3+R4 vagy R4+Rs jelentése azzal a szénatommal, vagy azokkal a szénatomokkal, amely(ek)hez kapcsolódnak, 5—8 szénatomos monovagy biciklikus telített gyűrűt alkotnak és a további négy szubsztituens jelentése hidrogénatom — azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű pirrolidin-származékot — a képletben R1 —R# jelentése a fenti — oxidálószerrel — előnyösen peroxi-diszulfáttal — ezüstső jelenlétében (III) általános képletű &1-pjm>ljn-származékká — a képletben R1—R6 jelentése a fenti — alakítunk, majd ezt a vegyületet cián-hidrogénnel vagy fém-cianiddal (IV) általános képletű vegyületté — a képletben R1 -R6 jelentése a fenti —, majd a kapott vegyületet (I) általános képletű vegyületté alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulási vegyületeket alkalmazunk, amelyek képletében R jelentése a fenti, R — R6 jelentése hidrogénatom, vagy R1 és R* jelentése metil-, etil-, propii-, ízopropil-, vagy terc-butü-csoport, vagy R1—R5 csoportok közül az 1. igénypontban megadott két csoport ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil-, ciklooktil-, biciklo[2.2.1]heptil- vagy biciklo[2.2.2]oktil-gyűrűt képeznek, amelyekben a kötések azonos vagy egymással szomszédos szénatomról indulnak ki, és a többi csoport jelentése hidrogénatom. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulási vegyületeket alkalmazunk, amelyekben R jelentése a fenti, és R -R6 jelentése hidrogénatom, vagy R5 és R3 jelentése metil-, etil-, propil- vagy izopropil-csoport, vagy R*-Rí csoportok közül az 1. igénypont szerint megadott két-két csoport, amelyek azonos vagy egymás mellett álló szénatomhoz kapcsolódnak, azokkal együtt ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil-, biciklo[2,2.1 jheptil- vagy biciklo[2.2.2]oktil-gyűrűt képeznek és a többi csoport hidrogénatomot jelent. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (JV) általános képletű vegyületet vízzel reagáltatjuk. 192.036 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 1 db rajz 6
