192033. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált szulfonil-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 leteket a (II) általános képletü fenil-szulfonil-izocianátnak (III) általános képletü aminnal inert oldószerben - így metilén-kloridban, acetonitrilben, benzolban, toluolban, 1,2-diklór-etánban, tetrahidrofuránban, dimetil-oxi-etánban vagy dietil-éterben, 0 °C és a mindenkori oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 20 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten végzett reakciójával állítjuk elő. A 00 általános képletü izocianátok a megfelelő szulfonamidoknak oxalil-kloriddal végzett reakciójával állíthatók elő, jó kitermeléssel. Az említett szulfonamidok önmagukban ismert eljárásokkal állíthatók elő (JOC 27, 1703 /1962/, Khiin. Farm. Zh. 1979, 36, CA 90, 203623 m). A (III) általános képletü kiindulási anyagok önmagukban ismertek vagy önmagukban ismert eljárásokkal eiöállíthatók. (D. J. Brown az „A. Weissberger, The Chemistry of Heterocyclic Compounds”, Vol. XVI, műben, „The Pyrimidines”, John Wiley 8 Sons, New York, és London, 1962, E.M. Smolín és L. Rapoport az „A. Weissberger, The Chemistry of Heterocyclic Compounds” Vol. XIII, ,,S-Triazines and Derivates” c. műben, John Wiley 8 Sons, New York és London, 1959). A megfelelő, klórozott heterociklusos származéknak telítetlen aminnal végzett kondenzációjával kapjuk a (III) általános képletü alkenil- és alkinil-származékokat, A reakciót előnyösen inert poláros oldószerben, így például dimetil-formamidban, nitro-etánban, tétrahidrofuránban vagy N-metil-pirrolidonbar., vagy a megfelelő aminban, múlt oldószerben hajtjuk végre. A (III) általános képletű vegyületek stabil vegyületek, amelyek átkristályosítással vagy desztilláció útján tisztíthatók. A következő példák kapcsán közelebbről is ismertetjük a találmány szerinti előállítási eljárást. 1. Példa l-AUil-3-[2-(etoxi-karbonil)-fenil-szulfonil)-1 -/4,6-dimetil-pirimidin-2-il/-karbamid 1,95 g (12,00 mmól) 2-(alM-amino)-4,6-dimetil-pirimidin 40 ml vízmentes toluollal készített oldatához szobahőmérsékleten 3,31 g (13 mmól) 2-(etoxl-karbonil)-fenil-szulfonil-izocianátot csepegtetünk és a reakcióelegyet 4 órán át keveijük. Ezt követően az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot kovasavgélen kromatografáljuk, futtatószerként etil-acetátot alkőim azva 3,5 g (az elméleti érték 70%-a) 1-allil-3-[2-(etoxi-karbonil)-fenil-szulfonil]-l-/4,6-dimetil-pirimidin-2- -il)-karbamidot kapunk. Op.: 126—127 C. Analóg módon állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket is. Példa A vegyület neve Fizikai száma állandó 2. 1 -Allil-1 -/4,6-dimetil-pirimidin-3-il/-3-[2-(metoxi-karboni!)-fenil-szulfonil ]-karbamid Op.122—124°C 3. l-Allil-3-[2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfoníl]-l-/4,6-metoxi-6- -metil-pirimidin-2-il)-karbamid Op.91—93°C 4. 1 -Allil-1 -/4,6-dimetoxi-1,3,5- -triazin-2-il/-3-[2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil]-karbamid Op:128—130 °C 5. 1 -Allil-1 -/4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il/-3-[2-(etoxi-karbonil)-fenil-szulfonil]Op: 110-112°C-karbamid 6. 1 -AllÍl-3-[2-(etoxi-karbonil)-fenil-szulfonil]-1-/4,-metoxi-6-metil-l ,3,5-triazin-2-il/-karbamid Op:70—81°C 7, 1 - Allil-1 -/4,6-dimetoxi-1,3,5- -triazin-2-il/-3-[2-(etoxi-karbonil)-fenil-szulfonil]-Op:109—110°C-karbamid 8, 1 -Allil-3-[2-(propoxi-karbonil)-fenil-szulfonill-1 -Op.:90°C-/pirimidin-2 -il/-karbamid 9. 1 -Allil-3-[2-(propoxi-karbonil)-fenU-szulfonil]-l-/4,6--dimetil-pirimidin-2-il/Op.;110°C-karbamid 10. 1 - Allil-1 -/4,6-dimetil-pirimidin-2-il/-3-[2-izoprop-oxi-karbonil)-fenil-szulf-Op.:154—155°C onilj-karbamid 11. 1 -/4,6-dimetil-pirimidin-2-il/-3-[2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil]-1 -propargil-, Op.: 163°C-karbamid 12. 1 -/4,6-dimetil-pirimidin-2-il/-3-[2-(etoxi-karbonil)-fenil-szulfonil]-1 -propargil-Op.: 145—146°C-karbamid 13. 1 -Állil-3-/2-klór-fenil-szulfonil/-1 -14,6-dimetil-pirimidin-Op.:l27-131°C-2 -il/-karbamid 14. 1 -Allil-3-/2-klór-fenil-szulfonil/-l -/4-metoxi-6-metil-pi-Op.:ll9—123"C rimidin-2 -il/-karbamid 15. 1 -Allil-3-/2-klór-fenil-szulfonil/-1 -/4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il/-karb-Op.:130—135°C amid 16. 1 -Allil-3-/2-klór-fehilszulfonil/-1 -/4,6-dimetoxi-l,3,5-triazin-2-il/-Op.: 149-152°C-karbamid 17. 3-/2-klór-fenil-szulfonil/-1 -/4,6-dimetil-pirimidin-2-il/-1 -propargil-karb-Op.:158—160°C amid 18. 1 -Allil-1 -/4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il/-3-[2-(propoxi-karbonil)-fend-szulf-Op.: 84-91°C onilj-karbamtd 19. 1 -Allil-1 -/4,6-dimetoxi-1,3,5--triazin-2-il/-3-[2-(prop-oxi-karbonil)-fenil-szulf-Op.: 118—120° C onilj-karbamid 192.033 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
