192020. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vázkatalizátorok előállítására
1 2 nyult acetofenon és etinil-szteroidok hidrogénezésében 1s. 5. példa Mindenben az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az ötvözetet 12 g tetrapropil-ammóniumbromiddal keverjük össze. A kész katalizátor 94,3% nikkelt, 5,3% alumíniu; mot és 0,4% tetrapropil-ammóniumhidroxidot tartalmaz. Aktivitása nitrobenzol hidrogénezésében : 64,2 cm3 Hj/gNi.perc, és az aktivitása öt hónapos tárolás után sem változik. A katalizátor igen aktívnak bizonyult etinil-szteroidok és acetofenon hidrogénezésében, továbbá 2-nitro-4-klór-anilin orto-feniléndiaminná történő hidrogénezésében. 6. példa 150 g desztillált vízhez hozzáadunk 65 g 20 t%-os vizes 2-hidroxietil-trietil-ammóníumhidroxid oldatot. Ezután hozzáadjuk 55 t% nikkelt és 45 t% alumíniumot tartalmazó finomszemcsés ötvözetpor 100 gját és állandó keverés közben 95 °C-ra melegítjük. Ezen a hőmérsékleten hozzáadunk 350 g 25 t%-os káliumhidroxid oldatot és a lúgadagolás befejezése után további 25 percen keresztül keverjük. Ezután a katalizátort ülepítjük, a lúgoldattól elválasztjuk és desztillált vízzel semlegesre mossuk. A kapott katalizátor 98,7% nikkelt és 1,3% alumíniumot tartalmaz, aktivitása nirtobenzol hidrogénezésében: 71,4 cm3 H2/gNi.perc. Ezenkívül nagyon aktívnak bizonyolt etinil-szteroidok, 2-nitro4-klór-anilin és itakonsav-dietilészter hidrogénezésében. 7. példa 45 t% nikkelt és 55 t% alumíniumot tartalmazó finomszecsés ötvözet 100 g-ját összekeverjük 25 g tetrabutil-ammóniumbromiddal. Ezt a keveréket 500 g 25%-os nátriumhidroxid oldatba adagoljuk 85 90 C hőmérsékleten. Az adagolás befejezése után további 15 percen keresztül keverjük 98 C hőmérsékleten. Ezután a katalizátort ülepítjük, a lúgtól elválasztjuk és desztillált vízzel semlegesre mossuk. Kémiai analízis eredményei alapján a kész katalizátor 97,6% nikkelt, 2,3% alumíniumot és 0,1% tetrabutil-ammóniumhidroxidot tartalmaz. Aktivitása nitrobenzol hidrogénezésében: 47,8 cm3 Hj/gNi.perc. 8. példa 50 t% nikkelt és 501% alumíniumot tartalmazó finomszemcsés ötvözetpor 100 g-ját összekeverjük 21 g N-metil-2/2-hidroxietil/-piridil-szulfáttal. A keveréket állandó keverés közben 500 g 25%-os nátriumhidroxid oldatba adagoljuk 90 °C-on. Az adagolás befejezése után további 25 percen keresztül keverjük 94 °C-on. Ezután a katalizátort ülepítjük, a lúgoldat - tól elválasztjuk és desztillált vízzel semlegesre mossuk. A kész katalizátor 96,5%nikkelt és 3,5% alumíniumot tartalmaz. Aktivitása nitrobenzol hidrogénezésében: 52,5 cm3 Hj/gNi.perc. 9. példa 55 t% rezet és 45 t% alumíniumot tartalmazó finomszemcsés ötvözet 50 g-ját összekeverjük 7 g trietil-benzil-ammóniumkloriddal. A keveréket 300 g ’ 25%-os nátrium-hidroxid oldatba adagoljuk 70-75 C hőmérsékleten. Az adagolás befejezése után további 30 percen keresztül keverjük, a lúgoldattól elválasztjuk és desztillált vízzel semlegesre mossuk. Kémiai analízis eredményei alapján a kész katalizátor 93,8% rezet, 5,9% alumíniumot és 0,3% trietil-benzil-ammóniumhidroxidot tartalmaz. A katalizátor igen aktívnak bizonyult acetofenon és fahéjaldehid hidrogénezésében. összehasonlításul megemlítjük, hogy a trietil-benzil-ammóniumklorid nélkül készített katalizátor aktivitása a példa szerint készültnek 38%-a, 10. példa Egy 50 t% vasat és 50 t% alumíniumot tartalmazó finomszemcsés ötvözet 50 g-ját összekeverjük 7 g benzil-trietil-ammóniumkloriddal. A keveréket 70-75 6C hőmérsékleten hozzáadjuk 300 g 25 t%-os nátrium-hidroxid oldathoz, és a továbbiakban a 9. példa szerint járunk el. 92.0 t% vasat, 7,7 t% alumíniumot és 0,3 t% benzil-trietil-ammóniumkloridot tartalmazó katalizátort kapunk, A katalizátor különösen előnyösnek bizonyult acetofenon hidrogénezésében, 11. példa Egy 50 t% kobaltot és 50 t% alumíniumot tartalmazó finomszemcsés ötvözet 50 g-ját összekeverjük 7 g benzil-trietil-ammómumkloriddal. A keveréket 70-75 °C hőmérsékleten 300 g 25 t%-os nátriumhidroxid oldatba adagoljuk. A továbbiakban a 9. példa szerint járunk el. 91.0 t% kobaltot, 8,6% alumíniumot és 0,4% benzil-trietil-ammóniumkloridot tartalmazó katalizátort kapunk. Ez a katalizátor különösen előnyös acetofenon és benzilcianid hidrogénezésében. , Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás katalitikusai! aktív fémként nikkelt, vasat, rezet vagy kobaltot tartalmazó vázkatalizátorok előállítására a katalitikusán aktív fém lúgban oldható fémmel készített ötvözetének alkáli-fém-hidroxidok vizes oldatával való kezelése útján, azzal jellemezve, hogy a kiindulási ötvözetet annak tö megére számítva 5-80 tömeg% (I) általános képletű vegyidet jelenlétében - ahol R1, R2, R3 és R4 jelen tése egymástól függetleníd 1-4 szénatomos alkil-, benzil-, vagy hidroxietd-csoport vagy közülük kettő vagy három a közrezárt nitrogénatommal együtt hattagú telített vagy telítetlen gyűrűt képez és X jelentése hidroxil-csoport vagy egy szervetlen sav savmaradéka — 50—200 t% alkáli-fémhidroxiddal reagáltatjuk 25—110 °C-on, keverés közben 0,5—2 órán át, azután a szilárd fázist elkülönítjük és vízzel semlegesre mossuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kiindulási ötvözetet és az (I) általános képletű vegyületet az akáli-fém-hidroxid vizes oldatához adagoljuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkáli-fém-hidroxid vizes oldatát a kiindulási ötvözetnek az (I) általános képletű vegyület vizes oldatával készített szuszpenziójához adagoljuk. 192.020 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 1 db rajz 4
