192009. lajstromszámú szabadalom • Nyújtott hatástartamu több hatóanyagtartalmú, gyomírtó vagy extender készítmények
1 A találmány nyújtott hatástartalmú ditiofoszforsav-észter-származékokat és tiolkarbamát-, klór-acetanilid- vagy karbamát-típusú gyomirtó hatóanyagokat vagy ditiofoszforsav-észter-származékokat tartalmazó extender készítményekre vonatkozik. A gyomirtó hatóanyagok adott esetben antidotumként diklór-acetanilid típusú vegyületeket is tartalmazhatnak A ditiofoszforsav-észter-származékok (I) általános képletében-R azonos vagy különböző 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, halogén-alkil-csoport, —R’ azonos vagy különböző, 3—6 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos csoport,-X.-0, —Xj = 0 vagy S, azzal a megszorítással, hogy egyidejűleg csak az egyik Xj lehet oxigén. Az (I) általános képletű vegyületek ismert módon állíthatók elő például az „A” reakcióvázlat szerint, ahol az Me jelentése hidrogén- vagy alkálifématom, előnyösen nátrium- vagy kálíumatom. Hal jelentése halogénatom, előnyösen klóratom. Az eljárást általában légköri nyomáson 0-80°C közötti hőmérsékleten, a reakciókomponensekkel szemben inert oldószeres közegben folytatjuk le. A kiindulási anyagok ismertek, vagy ismert módon állíthatók elő. Néhány (I) általános képletű vegyület inszekticid hatása például a 165.506 számú magyar szabadalmi leírásból ismert.Nem ismert azonban ezeknek a vegyületeknek az a hatása, hogy fokozzák, illetve meghosszabbítják az adott esetben antidotumot tartalmazó karbamát-, tiolkarbamát-, klór-acetanilid-típusú gyomirtószerek hatékonyságát és hatásának az időtartamát. Meglepő új hatás az is, hogy az (I) általános képletű vegyületek fokozzák, ileltve meghosszabbítják a tiol-karbamát és klór-acetanilid típusú gyomirtószerek antidotumainak hatékonyságát és a hatás időtartamát. A hatékonyság fokozása és a hatástartam-növelése megvalósítható a termesztett növények károsodása nélkül. Ismeretes az, hogy a karbamát-, tiolkarbamát- és klór-acetanilid-származékokat gyomirtóként széles körben használják a mezőgazdasági gyakorlatban. Ilyen készítményeket ismertetnek a 2 683 752., 2 864 683, 3 442 945, 2 913 327., 2 695 225., 2 906 614, 3 330 643., 3 30 821, 3 330 642., 3 198 786., 3 573 031. 3 175 897 sz. IJSA-beli szabadalmi leírásokban. Ezeket a gyomirtószer készítményeket a mezőgazdasági gyakorlatban ugyan elteriedten alkalmazzák, azonban a klór-acetanilid- és tiolkarbamát-származékok gyomirtó hatásúk mellett a haszonnövényeket is károsítják, ezét szükség esetén ezeket antidotumokkal (védőszerekkel) kombinálják. A tiolkarbamát hatóanyagú herbicidek egyes haszonnövényekre kifejtett fitotoxikus hatását mérséklet antidotumok a klór-acetanilid hatóanyagú herbicidek esetében is védőhatást fejtenek ki, így pl. kukoricában (J. Robert, C. Levitt, D. Penner: J. Agr. Food Chem. 27 3,533—536(1979.) Ilyen típusú antidotumokat ismertet pl. a 782 120 és a 806 038. belga, a 3 893 838. és a 3 931 313. USA- beli, valamint a 165 736., 176 784. és 168 977. magyar szabadalmi leírás. A haszonnövényekre gyakorolt toxikus hatás mellett a hatóanyagoknál súlyos problémát jelent a nem elég hosszú hatástartam. A leírt gyomirtószer kipermetezése után ugyanis a talaj felső rétegében a herbiddek és az antidotumok koncentrációja igen magas, j . 2 de ez a talajban gyorsan csökken. A gyakorlati termesztés számára problémát jelent az; hogy a kultúrnövények lombzáródása előtt gyombetörés történik és s haszonnövény is károsodhat. Ennek okait tárgyalja Kaufman, D.D-Keamey, P.C. (Appl. Microbiol. 13, 443-446(1965.) Fox. J.L (Science, 225,1029- 1031 (1983.) és megállapítja, hogy elsősorban az N—C=(0) -csoportot tartalmazó hatóanyagokat a talajmikróbák gyorsan lebontják. A találmány célja a karbamát-, tiolkarbamát és klór-acetanilid herbicid hatóanyagok hatástartmának meghosszabbítása, a hatékonyság felmérése, a szelektivitás javítása gazdaságos eszközökkel. A karbamát-, tiolkarbamát-, klór-acetanilid hatóanyagot és adott esetben antidotumot tartalmazó gyomirtó készítmények hatástartamának meghosszabbítására végzett kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti ditiofoszforsav-észter-szármas ékok a vizsgált herbicidek hatástartamát megnyújtják, hatékonyságukat fokozzák, szelektivitásukat javítják de elősegítik az együtt használt antidotumok hatástartamának és hatékonyságának növelését is. A találmány nyújtott hatástartalmú, több hatóanyagtartaLmú gyomirtószerekre vonatkozik, amelyek azzal jellemezhetők, hogy herbicidként (II) általános képletű klór-acetanilid-származékot vagy (III) általános képletű tiolkarbamát-származékot, antidotumkém N,N-dialkil-2,2-diklór-acetamidot vagy N-(diklóracetil)-l-oxa-4-aza-spiro(4,5)dekánt és (I) általános képletű ditiofoszforsavészter-származékot 1 : (0,07— 0,12) : (0,1—0,5) arányban tartalmaznak együttesen 5—75 tömeg%-ban - az (I) általános képletben —R azonos vagy különböző 1—4 szénatomos alkil- 2—4 szénatomos alkenil- vagy halogénül—4 szénatomos alkil)-csoport, —R’ azonos vagy különböző 3—6 szénatomos alkilvagy alkenilcsoport,-X =0 —Xi =0 vagy S azzal a megszorítással, hogy egyidejűleg csak az egyik Xt lehet oxigén -, a (II) általános képletben-Rí és R2 azonos vagy különböző 1 vagy 2 szénatomos alkilcsoport,-R3 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkilvagy pirazinilcsoport, a (III) általános képletben-R4 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos ciklo-alkilcsoport,-R5 1-6 szénatomos alkilcsoport., vagy R4 és R5 a N-atommal hexahidro-lH-azepinil-gyűrűt képez —R6 2—3 szénatomos alkil- vagy 2,3-diklór-allil- vagy 2,3,3-triklór-allil-csoport —, szilárd vagy folyékony higítószerrel — előnyösen szilikátokkal, kovasavval, kaolinnal, kovafölddel, vízzel, ásványolaj frakciókkal, aromás szénhidrogénekkel - és emulgeáló-, diszpergáló vagy nedvesítő szerekkel - előnyösen ligninszulfonsavval, fenolszulfonsavval vagy naftalinszulfonsavval, etoxilezett zsíralkohollal vagy zsírsav-amiddal - együtt. A találmány szerinti nyújtott hatástartalmú több hatóanyag tartalmú gyomirtószerek azzal jellemezhetők továbbá, hogy herbicidként (II) általános képletű klór-acetanilid-származékot vagy (III) általános képletű tiol-karbamát-származékot vagy (l-metil-etil)-N-t> klór-fenil)-karbamátot és (I) általános képletű ditiofoszforsav-észter-származékot tartalmaznak. 1 : (0,1 — 0,5) arányban együttesen 5-75 tömeg%-ban - a (I), (II) és (III) képletben a szubsztituensek jelentése a 192009 5 10 15 20 25 30 35 40 45 K 50 55 60 yí 1K, 2
