192005. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-azolil-3-pirazolil-2-propanol-származékot tartalmazó fungicid szer és eljárás l-azolil-3-pirazolil-2-propanol-számazékok előállítására
1 192.005 2 rögének, mint ciklohex4n vagy paraffinok, így például kőolaj frakciók; alkoholok, mint butanol, vagy glikol, továbbá ezek éter vagy észter származékai; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon-, erősen poláros oldószerek, mint dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid továbbá víz. Cseppfolyósított, normál nyomáson gázhalmazállapotú higítószerek, illetőleg hordozóanyagok alatt olyan folyadékoakt értünk, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, mint például az aerosol hajtó gázok, így a halogénezett szénhidrogének, továbbá bután, propán, nitrogén és széndioxid. A szilárd hordozóanyagok közül említjük meg például a kőzuzalékokat, mint kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit, diatomaföld, továbbá a szintetikus kőzetzyzalékokat, mint a nagy diszeprzitású kovasav, alumínium-oxid, vagy szilikátok. A granulátumok előállításához szilárd hordozóanyagként alkalmazhatók például az őrölt és frakcionált természetes kőzetek, így kalcit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit, továbbá szervetlen és szerves lisztekből készült granulátumok valamint szervs anyagokból készült granulátumok, így például fűrészporból, kókuszdióból, kukoricacsutkából, a dohány növény szárából készült granulátumok. Emulgeáló és/vagy habképző szerként az alábbiak alkalmazhatók: nemionos vagy anionos emulgeátorok, így például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-észterek, például alki!-.aril-poli(glikol-éter)-ek, alkil-szulfonátok, alkilszulfátok, arl-szulfonátok, továbbá fehérje-hidrolizátűm. Diszpergálószerként az alábbiak alkalmazhatók így például:a ligninszulfitlúg, továbbá metil-cellulóz. A készítvnéynekben kötőanyagként karboxi-metil -cellulóz, természetes vagy szintetikus porszerü anyagok, szemcsés vagy látex alakú polimerek, így gumiarabikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát) alkalmazhatók. A készítményekhez festékként használhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titánoxidot, ferrociánkéket, továbbá szerves színezékeket, mint alizarint, azo- és fém-ftalocianin-színezékeket, valamint nyomelemeket, mint vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat. A készítményekáltalában 0,1—95 tömeg%, célszerűen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítmények egyéb ismert hatóanyagokkal is összekeverhetők, így például fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid, herbicid hatású vegyületekkel, madarak elleni védőanyagokkal, a növekedést befolyásoló anyagokkal, növényi tápanyagokkal, talaj struktúra javító szerekkel. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek fungicid készítmények formájában hasznosíthatók, a készítményekből alkalmazás előtt hígítások készíthetők, vagy a felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták, granulátumok közvetlenül felhasználhatók. A felhasználás szokásos módon történik, így például öntözéssel, merítéssel, permetezéssel, ködképzéssel, elgőzölögtetéssel, injektálással, iszapolással, felkenéssel, porzással, szórással, száraz, nedves, vizes vagy iszapos pácolással, valamint inkruszlálással. A felhasznált készítmények koncentrációja széles tartományban változhat, általában 1 és 0,0001 tömeg#, célszerűen 0,5 és 0,001 tömeg% között leheti A vetőmag kezelésénél 50 g vetőmagra általában 0,001-50 g, célszerűen 0,01-10 g hatóanyag tartalmú készítményt viszünk fel A talaj kezelésénél a készítmény hatóanyagkoncentrációja 0,00001-0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001 -0,02 súly'tömeg% között van. Előállítási példák 1. Példa (1) képletű vegyület előállítása . 3,4 g (50 mmól) pirazolt, 2,8 g (25 mmól) káliumterc-butilátot és 5,9 g (25 mmól) 2-(2-klór-fenil)-2- l,2,4-triazol-l-il-metil)-oxiránt 200 ml dimetü-formamid-ban elegyítünk, majd az elegyet 36 óra hosszat 100°C hőmérsékleten forraljuk. A reakcióelegyet ezt követően vákuumban betöményítjük, a maradékot kloroformban feloldjuk, szűrjük, majd vízzel mossuk. A kloroformos oldatot nátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük, vákuumban betöményítjük. A visszamaradó anyagot kromatográfiásan tisztítjuk (Merck féle 60- as kovasav/kloróform). Ily módon 5,8 g (70%-os hozam) 2-(2-klór-fenil)-l- (pirazol-l-il)-3-(1,2,4-tirazoll-il)-2-propanolt kapunk. Törésmutató: n2° = 1,5690. D Kiindulási vegyületek előállítása (II-1) képletű vegyület előállítása 68,5 g (0,33 mól) 2-(2klór-fenil)-2-klór-metil-oxiránt 50 ml acetonban oldunk, majd az oldatot 24,2 g (0,35 mól) triazol és 48,3 g (0,35 mól) kálium-karbonát 300 ml acetonnal készült elegyéhez csepegtetjük. A reakcióelegyet 20 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, szűrjük, majd a szűrletet betöményítjük. A maradékot metilén-kloridban oldjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük, majd ismét betöményítjük. A maradékot oszlopicromagtográfia segítségével tisztítjuk (Merck-féle 60-as kovasav/kloroform). Ily módon 159 g (20,5%-os hozam) 2-(2-klór-fenil)-2- (l,2,4-triazol-l-il-metil)-oxíránt kapunk. Törésmutató: n2° = 1,5572. D Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket. 1. Táblázat (I) általános képletű vegyületek jellemző adatai Példa száma R Az Olvadáspont (°Q 2. 4-klór-fenilplrazoH-118 csoport il-csoport 3. 2-klór-fenilpirazol-1-100 csoport il-csoport Alkalmazási példa 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
