191863. lajstromszámú szabadalom • Meghosszabbított talaj-élettartamú herbicid készítmények
1 191 863 2 percig állni hagyjuk, majd az illékony részeket ledesztilláljuk. Ily módon sárga színű, szilárd anyag formájában 4,9 g terméket kapunk, amelynek szerkezetét a szokásos analitikai módszerekkel határozzuk meg. 2. példa N,N-Diallil-tiokarbamidsav-(N,N-diallil-amin)-só 100 ml dietil-éterhez hozzáadunk 10 ml (0,81 mól) di-allil-amint, és 3 g (0,039 mól) szén-diszulfidot. A reakcióelegyet 15 percig állni hagyjuk, majd az illékony részeket ledesztilláljuk. Ily módon sárga színű, szilárd anyag formájában 9,9 g terméket kapunk, amelynek szerkezetét a szokásos műszeres analitikai módszerekkel határozzuk meg. 3. példa N-Allil-N-propil-tiokarbamidsav-(N-allil-N-propilamin)-só 12,7 g (0,042 mól) N-allil-N-p ropd-amin 35 %-os metanolos oldatát feloldjuk 50 ml dietil-éterben, hozzáadunk 1,52 g (0,02 mól) szén-diszulfidot, és az elegyet körülbelül 15 percig állni hagyjuk. Ezután az illékony részeket ledesztilláljuk, ily módon szilárd anyag formájában 3,7 g terméket kapunk, amelynek szerkezetét a szokásos műszeres analitikai módszerekkel határozzuk meg. Hasonló módszerekkel állíthatunk elő (II) általános képletű vegyületeket, amelyeket a jelen találmány értelmében a herbicid készítmények hatásának meghosszabbítására használhatunk. À találmány cékitűzését úgy valósítjuk meg, hogy valamely mezőgazdasági termőterületen a talajt az adott tiolkarbamátot tartalmazó herbicid készítménnyel, valamint a hatástartamot növelő vegyülettel, az említett allil-amin-sóval kezeljük. Ezt a két szert alkalmazhatjuk egyidejűleg, egyetlen keverékben vagy külön készítmények formájában, továbbá alkalmazhatjuk őket egymás után is. Ha ezeket a szereket egymás után alkalmazzuk, célszerűen közvetlenül egymás után keverjük őket a talajba. Ennek a két vegyületnek az aránya széles tartományban változtatható, és a hatástartamot növelő szer, ebben a széles tartományban kifejti hatását. Célszerű azonban, ha a herbicid készítmény hatóanyagának és a hatástartamot növelő szernek a tömegaránya (0,2:1) és (20:1) között, előnyösen (0,5:1) és (10:1) között, legelőnyösebben (0,5:1) és (5:1) között van. A találmány szerinti készítményben tiolkarbamátszármazékként alkalmazhatjuk például a 2 913 327. számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett tiolkarbamátokat, előnyösen N,N-di(n-propil)-karbamidsav-etil-tioésztert; N,N-diizobutil-karbamidsav-etil-tioésztert; N,N-di(n-propil)-karbamidsav-(n-propil)-tioésztert vagy N-etil-N-(n-butil)-karbamidsav-(n-propíl)-tioésztert alkalmazunk. Használhatunk azonban bármely, herbicid készítmény előállítására alkalmas biolkarbamátot, önmagában vagy más hatóanyagokkal, így például triazinszármazékokkal együtt. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható allil-amin-sók például az N-etil-N-metil-allil-ditiokarbamidsav-fN’-etil-N’-metilalli]-amin)-só, N aliü-N-izovaleril-ditiokarbamidsav-(N-aliil-N-ízovaleril-aniin)-só, N-aliil-N-etil-ditiokarbarnídsav-(N-allil-N-etil-amin)-só és az N-allil-N-propil-ditiokarbamidsav-(N-allil-N-propil)amir -só. Azon haszonnövények körét, amelyekre a jelen találmány szerinti készítmények alkalmazhatók, lényegesen kiszélesíthetjük, ha valamely antidotum (a haszonnövények a herbicid készítmény hatására bekövetkező károsodását ellensúlyozó szer) alkalmazásával megvédjük a haszonnövényt a károsodástól, és így a készítményt szelektívebbé tesszük a gyomokkal szemben. Antidotumokat és alkalmazásukat ismertetik az alábbi szabadalmi leírások: 3 959 304. számú USA-beli szabadalmi leírás (E. G. Teach, 1976. május 25.); a 3 989 503. számú USA-beli szabadalmi leírás (F. M. Pallos és munkatársai, 1976. november 2.); a 4 021 224. számú USA-beli szabadalmi leírás (F. M. Pallos és munkatársai, 1977. május 3.); a 3 131 509. számú USA-beli szabadalmi leírás (O. L. Hoffman, 1964. május 5.); és a 3 564 768. számú USA-beli szabadalmi leírás (O. L. Hoffman, 1971. február 3.). Alkalmazható antidotumok például az acetamid típusú vegyületek, így például az N,N-diallil-2,2-diklór-acetanüd és az N,N-dialiil-2-klór-acetamid, az oxazolidinszirmazékok, így például a 2,2,5-trimetil-N-diklór-aceti!-oxazolidín és a 2,2-spirocikíohexán-N-diklór-acetiloxazolidin, valamint az 1,8-naftalin-dikarbonsavanhidrid. A maximális hatás kifejtése érdekében az antidotumot a növényekre nézve nemtoxikus, de az antidotum hatás kifejtéséhez szükséges mennyiségben adjuk a készítményhez. A „növényekre nézve nemtoxikus” kifejezés az antidotumnak azt a mennyiségét jelöli, amely a haszonnövényt a legkisebb mértékben károsítja. Az „antidotum hatás kifejtéséhez szükséges mennyiség” azt a mennyiséget jelenti, amely lényegesen csökkenti a herbicid készítménynek a haszonnövényre kifejtett károsító hatását. A herbicid hatóanyag és az antidotum tömegaránya előnyösen (0,1:1) és (30:1) között van, legelőnyösebben 13:1) és (20: Okozott. A találmány szerinti eljárást — a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül - alábbi példákkal szemlél'etjük. 4. példa A herbicid hatás megnövelésének kimutatása A jelen példában olyan a herbicid hatás kimutatására szolgáló vizsgálatok eredményeit adjuk meg, amelyek szemléltetik, hogyan növelik meg a hatásnyújtó vegyületek a tiolkarbamátok hatására. A hatásnövekedést úgy figyelhetjük meg, hogy összehasonlítjuk a csak tiolkarbamátokkal kezelt talajon észlelhető gyomirtó hatást a tiolkarbamátokkal és hatástartam-növelő szerekkel kezelt talajon észlelhető gyomirtó hatással. Ezeknek a kísérleteknek a során agyagos-homokos talajt (Keeton, California) használtunk, amelyet a kísérlet előtt herbicid készít-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3