191831. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-tiofén-ecetsav származékok előállítására
7 191831 8 pott 2-(l-klór-etil)-tiofén metilén-kloridos oldatát 1 perc alatt hozzáadjuk az előbbi oldathoz állandó keverés közben. Az elegyet 18 óra hosszat erőteljesen keverjük 0 és +5 °C közötti hőmérsékleten, majd 252 ml ionmentes vizet adunk hozzá. A keverést még 10 percig folytatjuk, majd a szerves fázist dekantáljuk, és a vizes fázist extraháljuk 84 ml metilén-kloriddal, majd még kétszer 42 ml metilén-kloriddal. A szerves fázisokat egyesítjük, ionmentes vízzel, majd 1% sósavat tartalmazó vízzel, majd ismét ionmentes vízzel mossuk. A szerves fáziBt csökkentett nyomáson bepároljuk, és Így 105 g terméket kapunk. C lépés: cc-metil-2-tiofén-ecetsav 105 g B lépés szerint előállított termék, 500 ml ionmentes viz és 63,2 g nátrium-hidroxid elegyét visszafolyató hűtő alatt forraljuk 2,5 óra hosszat. Az elegyet lehűtjük 20 °C-ra és 168 ml metilén-kloridot adunk hozzá. 10 percig tartó keverés után a metilén-kloridos fázist dekantáljuk. Ezt a műveletet ismételjük kétszer. A vizes fázishoz 168 ml toluolt és 168 ml 22 °Be-os sósavat adunk. Ezt az elegyet 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd 20 °C-ra lehűtjük, 15 percig keverjük, majd a vizes fázist dekantáljuk, és négyszer 42 ml ionmentes vízzel mossuk. A szerves fázist csökkentett nyomáson bepároljuk. 71-74 g cím, szerinti terméket kapunk. Fp.: 117-118 °C (200 Pa); 110 °C (66 Pa). 2. példa x-metil-2-tiofén-ecetBBv előállítása A1 lépés: 2-(l-klór-etil)-tiofén Az 1. példa A lépését ismételjük azzal a különbséggel, hogy 84 g tiofén, 44 g paraldehid és 75 ml 22 °Be-os sósav oldatát 25 perc alatt telítjük BÓsavgázzal mialatt a hőmérsékletet 10 és 13 °C között tartjuk. A terméket 75 ml jeges vízbe öntjük, és a szerves fázis dekantálása után 168 ml metilén-kloriddal extraháljuk, majd a szerves fázist háromszor 50 ml jeges vízzel mossuk. A2 lépés: 84 g tiofén, 44 g paraldehid, 168 ml metilén-klorid és 75 ml 22 °Be-os sósav elegyét 10 és 13 °C közötti hőmérsékleten keverjük. Az elegyet 40 g sósavgázzal telítjük, majd 0 °C-ra lehűtjük. 50 g jeget adunk hozzá, majd a vizes fázis dekantálása után 42 ml metilén-kloriddal extraháljuk, és az egész szerves fázist kétszer mossuk 63 ml jeges vízzel. B1 lépés: A trietil-benzil-ammónium-kloridot a következő reagensek valamelyikével helyettesítjük: tetrapropil-ammónium-bromid tetrabutil-ammónium-bromid tetrabutil-ammónium-szulfát tetrabutil-ammónium-hidroxid C1 lépés: Extrakciós oldószerként diklór-etán helyett metilén-kloridot használunk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű 2-tiofénecetsav-szérmazékok előállítására - a képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (II) képletű vegyületet - H-Hal képletű halogén-hidrogénsav jelenlétében - ahol Hal jelentése halogénatom -, vagy az R-CHO képletű aldehiddel vagy valamely származékával reagáltatjuk, a kapott (III) általános képletű vegyületet - ahol Hal, R, jelentése a fenti - egy À-CN képletű vegyülettel reagáltatjuk - ahol A jelentése alkálifém-, alkáliföldfém- vagy hidrogénatom-, és a kapott (IV) általános képletű vegyületet - ahol R jelentése a fenti - hidrolizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás cc-metil-2-tiofén-ecetsav előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) képletű vegyületként tiofént és R-CHO képletű vegyületként acetaldehidet használunk. 3. Az 1-2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az A-CN(ahol A jelentése azonos az 1. igénypontban megadottal-) és (III) általános képletű vegyület reagáltatását fázistranszfer reakció formájában végezzük. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az A-CN (ahol A jelentése azonos az 1. igénypontban megadottal) és a (III) általános képletű vegyületek reagáltatását trietil-benzil-ammónium-klorid, tetrapropil-ammónium-bromid, tetrabutil-amraónium-bromid, tetrabutil-ammónium-szulfát vagy tetrabutil-ammónium-hidroxid katalizátor jelenlétében fázistranszfer reakció formájában végezzük. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fázistranszfer reakció során a (III) általános képletű metilén-kloriddal készült oldatát nátrium-cianid és a fáziBtranszfer katalizátor vizes oldatához csepegtetjük. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás or-metil-2-tiofén-ecetsav előállítására, azzal jellemezve, hogy tiofént sósav 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
