191823. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-fenil-karbamát-származékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 191 823 sav-izopropil-észter, A találmány szerinti (I) általános képletű N-fenil-karbamátok előállítására szolgáló eljárásokat az 5 alábbiakban - a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül - példákkal szemléltetjük. Az analízis értékek t%-ot jelentenek. 1 példa N-(3 4-Dietoxi-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter előállítása az A) módszerrel 18 g 3 4-dietoxi anilint és 1,5 g dietil-anilint feloldunk 20 ml benzolban. Az oldathoz jeges hűtés mellett, 5 perc alatt hozzácsepegtetünk 1,2 g klór hangyasav-izopropil-észtert Az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jeges vízre öntjük és dietil-éteriel kirázzuk. A dietil-éteres oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az ily módon kapott 2,6 g súlyú, nyers kristályos terméket etanolból átkristályosítva 2,3 g (hozam. 86%) N-(3,4-dietoxi-fenil)-karba* midsav-izopropil-észtert (az I. táblázatban a 13. számú vegyület) kapunk, op.: 100-100 5°C. Analízis a C^l^jNO^-re. számított. C 62,90, H 7,92 N:5,24%, talált C 62,75 H:7,96 N 5,41% 2. példa N-(3 4-Dietoxi-fenil)-tiolkarbamidsav-izopropil-észter előállítása a B) módszerrel 1 g trietil-amint és 0.8 g izopropil-merkaptánt feloldunk 20 ml toluolban, és az oldathoz jeges hűtés mellett, 5 perc alatt hozzácsepegtetünk 2,1 g 3,4-dietoxi fenil-izocianátot. A reakcióelegyet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jeges vízre öntjük és toluollal kirázzuk. A toluolos oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk A maradékot szilikagélen kromatografálva eluensként toluolt használva tisztítjuk, Ily módon 2,7 g (hozam: 95%) N-(3 4-dietoxi-fenil)-tiolkarbamidsav-izopropil észtert (az I. táblázatban a 88. számú vegyület) kapunk, op 110-111 C. Analízis a C14H21N03^'re: számított C 59 33 H 7.47 N:4,94, S. 11,32% talált C: 59 02 H751, N 4,98, S: 11,70%. 3. példa NBenzoil-N-(3,4-dietoxi-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter előállítása a C) módszer szerint 2,7 g N-(3 4-dietoxi-fenü)-karbamidsav-izopropil-észtert feloldunk 50 ml dimetil-formamidban, és hozzáadunk 0,5 g 50 t%-os nátrium-hidrid-diszperziót. Az elegyet negyedórán át 60°C hőmérsékleten tartjuk, majd hozzáadunk 1,4 g benzoil-kloridot, és további fél órán át melegítjük. Utána a reakcióelegyet jeges vízre öntjük és dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres oldatot nátrium-hidrogén-karbonátoldattal. majd telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk és az ol- 25 dószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva, eluensként hexán és aceton elegyét használva tisztítjuk, ily módon 3,1 g (hozam 80%) N-benzoil-N-(3,4-dietoxi-fenil)-karbamidsav-izopropil-észtert (az I. tábjázatban a 99. számú vegyület) kapunk, op.: 120-121°C. 30 Analízis a C2jH25N05-re. számított C:67,90 H:6.78. N:3,77%. talált. C: 68 11 H:6,61, N:3,90% A fenti A), B) és C) módszerek valamelyikével állíthatjuk elő az alábbi, I. táblázatban feltüntetett 35 (1) általános képletű N-fenil-karbamátokat. Vegyület száma R1 R2 1. Táblázat , Általános képlet : (I) RJ X Y z 1 metil etil izopropil T3 "~5— —TT 2 metil etil T-butin-3-il 0 0 H 3 metil etil l-metoxi-2-propil 0 0 H 4 metil n-propil izopropil 0 0 H 5 metil . 1-propen -3-ÍT •izopropil 0 0 H 6 metil 1 -propén -3-il l-butin-3-il 0 0 H 7 metil 1 -propil-izopropíl 0 0 H 8 etil metil izopropil 0 0 H 9 etil metil 1 -pentil-3-il 0 0 H 10 etil metil l-idór-2-butin-4-il 0 0 H 11 etil etil metil 0 0 H 12 etil etil etil 0 0 H 13 etil etil izopropil 0 0 H 14 etil etil 2-butil 0 0 H 15 etil etil 2-pentil 0 0 H 16 etil etil 3-pentil 0 0 H 17 etil etil 3-hex il 0 ,0 H 18 etil etil 2-metil-4-pcntil 0 0 H 19 etil etil 2-oktil 0 0 H 20 etil etil 1 -propén-3-il 0 0 H 21 etil etil l-butén-3-il 0 0 H Fizikai állandó (op: °C) op. 104 - 1ÜÍ> op.: 133-134 op.: 54-55 op: 94-95 op.: 79—80 op.: 106-107 n^9= 1,5269 op.: j03-104 op.: 110,5-n í,5 op.: 96-97 op.: 120-121 op.:'90-91 op.: 100-110,5 op.: 97-98 op.: 67-68 op.: 93-94 op.: 87-88 op.: 56—57 op.: 46,5-48 op.. 86-87 op.: 98-99,5 5
