191820. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként oxim-észtereket tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 191.820 2 III. táblázat Kezeletlen kontrolihoz viszonyított %-os nekrózis; 21 nappal a poszt-emergens kezelés után; dózis 60 g hatóanyag/hektár Teizt-Ele usina Brachiaria-vegyület indica platyphyüa c, ' 40 0 c2 80 \ 60 Ci -vegyület = etil-D-2- p-{(6-fluor-2-kinolil)-oxi]-fenoxi -propionát (3.004.770. sz. Német Szövetségi Köztársaságbeli közrebocsátási irat, 9. oldal, 15. sz. vegyület); Ci -vegyület = [(izopropilidén-amino)-oxi-metil]-D-2- p-[(6-fluor-2-kinolil)-oxi]-fenoxi -propionát (jelen szabadalmi leírás szerinti vegyület). A fenti kísérletek során a teszt-vegyületek 1:1 arányú aceton-víz eleggyel képezett 2%-os oldatát alkalmazzuk. Az I—III. táblázat adatai igazolják, hogy az 0) általános képlet alá tartozó A2, A3, Bj , B3 és C2 vegyület a felsorolt gyomokkal szemben meglepő módon erősebb herbicid hatást fejt ki, mint a technika állásához tartozó A!,B,, illetve Cj vegyület. Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa 1,75 g [(izopropilidén-amino)-oxl-metil ]-L(-)-!aktátot, 2,65 g trifenil-foszfint és 2,72 g p-[(6-ídór-2- ■kinoxalü)-oxi]-fenolt 0 °C-on 10 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk. A kapott oldathoz keverés és hűtés közben 1,75 g azodikarbonsav-dietíl-észtert csepegtetünk, majd félórán át keverjük, 100 ml vízbe öntjük és etil-acetáttal kétszer extraháljuk. A szerves fázist híg sósavval és vízzel mossuk,nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 20-szoros mennyiségű kovasavgélen kromatografáljuk és 82 arányú hexán-etil-acetát eleggyel eluáljuk. Az eluált terméket metilén-klorid és n-hexán elegyéből átkristályosítjuk. A kapott [(izopropilidén-eminoloxi-metil J-D-2- p-[(6-klór-2-•kinoxalil)-oxi]-fenoxi -propionát 75-77 X-on olvad, (aß0 ■=♦ 20,05 °C (c= 193,kloroform). A fenti eljárással analóg módon p-(6-fluor-2-kinoxa Hl-oxi)-fenol és p-(7-fluor-2-kinoxalil-oxi)-fenol 1:1 arányú keverékéből az [(izopropilidén-amino)-oxi•metilJ-D-2- p-[(6-fluor-2-kinoxalinil)-oxi]-fenoxi - propionát és az [(izopropilidénamino)-oxi-metilJ-D-2- p-{(7-fluor-2-kjnoxalinil)oxi]-fenoxl -propionát 1:1 arányú keverékét kapjuk; [a}?3 = ♦ 21,18° (c= ■1,14%, kloroform). A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyükteket állítjuk elő: ((izopropilidén-amino)-oxl-metil J-D-2- p-f[5-(tri-fluor-metil)-2-piridilJ-oxiJ-fenoxi -propionát; [a]?,® « ■ ♦ 21.79° (c= 1 ,59%, kloroform); 2-{(lzopropllidén-amino)-oxiJ-etil -D-2- p-{[5-ítrifluor-metil)-2■piridilJ-oxiJ-fenoxi -propionát, faji" = ■ 182 ° (c«l 2%,Uoroform); 2{(izopropUidén-amino>oxi)-etil -D-2- p-((6-klór-2-kinoxalinil)oxiJ-fenoxi -propionát, op.: 62-64 °C; [ajTM *♦ 29.7°(c=0 93%, kloroform); [(izopropilidén-amin o)-oxi-metilJ-D-2- p-[(6-fluor-2-kinolil)-oxi]-íenoxi -propionát, [aji.0 =♦ 20,73° (c* «1 3%, kloroform). 2. példa 4,4 g 55%-os ásványolajos nátrium-hidrid diszperzióhoz keverés közben szobahőmérsékleten 27,26 g p-[(6-klór-2-kinoxalinil)-oxi)-fenol és 100 ml vízmentes dimetil-formamid oldatát adjuk. Az elegyet további egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 34,34 g [L-2-{(izopropi]idén-amino)-oxlj-etilJ-2-[(p-tolil-szulfonil)-oxiJ-propionátnak 10 ml vízmentes aimetil-formamiddal képezett oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet további 2 órán át 60-70 °C-on keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk hülni és 1000 ml vizet adunk hozzá. A reakcióelegyet: háromszor 200 ml éterrel extraháljuk. Az éteres fázisokat semlegesre mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot kovasavgél-oszlopon végzett kromatografálással és 1 .T arányú éter-hexán eleggyel történő eluálással tisztítjuk. A kapott 2{(izopropilidén-amino)-oxi]-etil -D-2- p-[(6- -klór-2-kinoxalinil)oxi)-fenoxi -propionát éter-hexán elegyből végzett átkristályosítás után 62-64 °C-on olvad JúJq0 = + 293° (c=0,10%,kloroform). 3. példa Az alábbi komponensek összekeverésével emulgeálható koncéntrátumot készítünk: Komponens -Mennyiség [(izopropili dén -amino)oxi -metil J-D-2 - p -[f 5 -(trifluor -metil )-2-piridil J--oxij-fenoxi -propionát alkil-fenol és etilén-oxid kondenzációs 500 g terméke ; dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsó 100 g epoxidált szójaolaj (oxirán-oxigéntartalom kb. 6%) 25 g butilezett hidroxi-toluol 10g A kapott keveréket xilollal 1 literre töltjük fel. 4. példa Permetlé készítésére felhasználható porkeveréket állítunk elő olymódon, hogy az alábbi komponenseket a megadott arányban, megfeleld keverőberendezésben összekeverjük. Komponens Mennyiség [(izopropilidén-amino)-oxi-metil J-D-2 - p-[[5 -(trifluor-metil)-2-piridil ]-oxij-fenoxi -propionát 90 g Hidratált kovasav 5g Nátrium-lauril-szulfát (nedvesítőszer) 1 g Nátrium-ligninszulfonát (diszpergálószer) 2 g Kálium-anyag 2 g Össztömeg: 100 g A kapott keveréket légsugármalomban finomraőröljük. Az ílymódon kapott porkeveréket vízben disz-5-10 I5 20 25 30 35 40 45 50 55 60
