191815. lajstromszámú szabadalom • Stabilizálószerként szerves tioszulfátot vagy tioszulfonát-származékokat tartalmazó, vulkanizálható kaucsuk kompozíciók
1 2 15. Referencia példa Hexametilén bisztioszulfát-báriumsó előállítása 300 g hexametilén-bisztioszulfát-nátriumsó-dihidrát 450 ml vízben készült forró oldatához keverés közben 50 perc alatt lassan hozzáadjuk 217 g bárium klorid-dihidrát 450 ml vízben készült forró oldatát. Az oldatot lehűtjük és a kapott szilárd anyagot kiszűrjük. Hy módon 81,7%-os hozammal 308 g terméket nyerünk. A báriumtartalom gravimetriás meghatározása alapján azt találtuk hogy a termék 97,5 t% (jCHJy -S^Oj^Ba . 2^0-1 tartalmaz, a nátriumtartaíom peliig 2T % nátrium-kloridnak felel meg. 16. Referencia példa A) hexametilén-bisztioszulfát-kobaltsó és B) dekametilén-bisztioszulfát-diammdniumsó előállítása A) 135 g, 0 276 mól hexametilén-bisztioszulfát-báriumsót 1350 ml vízben oldunk és az oldatot erősen keverve 35 perc alatt hozzáadjuk 101 g, 0,276 mól CoSCb. 7H~0 150 ml vízben készült oldatát. A kapott elegyet z órán át keverjük, majd a szilárd anyagot kiszűrjük belőle. Aszürletet bepárolva 131,2 g rózsaszín, szilárd anyagot nyerünk. Elemzési eredmények (t%) talált értékek: C%= 14,44. H% = 4,18, S% = 25,60, Co% = 11,88, Na% = 1,97. A fenti elemzéssel kapott értékek jó egyezést mutatnak az 5 tömeg% nátrium-kloriddal szennyezett hexametilén-bisztioszulfát-kobaltsóra -S^Co) számított értékellek B) Dekametilén-bisztioszulfát-diammónium-sót állítunk elő dekamtilén-bisztioszulfát-bárium-sóból — ez utóbbit dekametilén-bisztioszulfát-dinátriumsóból állítjuk elő a 15. referencia példában ismertetett eljárással - lényegében az A) lépésben ismertetett eljárással, de kobalt-szulfát helyett animónium-szulfátot alkalmazunk. Elemzési eredmények (t%): számított : talált: c% 29,98 29,81 H% 7.04 7,15 N% 6,99 6,84 S% 32,01 31,83 17. Referencia példa Hexametilén-bisztioszulfát-níkkel-sót állítunk elő hexametilén-bisztioszulfát-bárium-sóból a 16. referencia példában ismertetett eljárással, de a CoSO, . 7^0 helyett NiSO^ . óf^O-t alkalmazunk. 131,3 g terméket nyerünk. Elemzési eredmények (t%) Talált értékek: C% = 14 42, H% = 3,93%, S% = 25,32, Ni% = 11,90, Na% = 2,04 Az elemzési eredmények jól megközelítik az 5,2 tömeg% nátrium-kloriddal szennyezett hexametilén-bisztioszulfát-nikkelsó-hexahidrátra (CVII24- -O^^Ni) számított értékeket. 18. Referencia példa Különféle fémsókat állítunk elő oly módon, hogy a hexametilén-bisztioszulfát-nátrümsó vizes oldatát a kívánt kationsó formájú kationcserélő gyanta oszlopon engedjük át, majd az elfolyó oldatot szárazra pároljuk. Az alkalmazott kísérlett körülmények mellett a kation csere nem volt tökéletes, a kapott termékek összetételét a következőkben ismertetjük (HTSNa = hexametilén-bisztioszulfát -nátrium-só): A) Hexametilén-bisztioszulfát-cink-só 97,5 tömeg%, NTSNa 2,5 tömég% B) Hexametilén-bisztioszulfát-magnézium-só 82,5 tömeg%, HTSNa 17,5 tömeg%, C) Hexametilén-bisztioszulfát-kalciumsó 91,9 tömeg%, HTSNa 8.1 tömeg%. Előállíthatunk hexametilén-bisztioszulfát-litiumsót (D) is nátriumsóból kationcserével. Azt találtuk, hogy a litiumsó tisztítható propanol, toluol 1 : 1 térfogatarányú elegyéből való átkristályosítással is. Ebben az oldószerelegyben a HTSNa nem oldódik. 19. Referencia példa A példában olyan (I) általános képietű vegyületek előállítását ismertetjük, amelyekben M jelentése helyettesített ammóniumion. A) 8.8 g, 0.04 mól N-(l ,1,3,3-tetrametiI-butil)benzil-amin 200 ml 1 : 1 térfogat arányú víz, metanol elegyben lévő elegyét hidrogén-kloriddal pH = 4-re savanyítjuk. A kapott tiszta oldathoz 7,8 g, 0,02 mól hexametilén-bisztioszulfát-nátriumsó-dihidrát 100 ml vízzel készült oldatát adjuk. A kapott elegyet 0°C hőmérsékletre hűtjük és szűrjük. A terméket vízzel mossuk majd szárítjuk. Ily módon 87%os hozammal 13,6 g hexametilén-bisztioszulfát-N (1 ,1.3,3-tetrametil-butil)-N-benzil-ammóniumsót nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 149- 151°C. Elemzési alapján: eredmények a C^H^N 2°6S4 talált: számított C% 57,71 57,81 H% 8,61 8,43 N% 3,74 3,66 S% 17,12 17,30 B) 32,6 g, 0.2 mól N-(terc-buti!)-benzi]-amin és 200 ml víz elegyét híg hidrogén-klorid oldattal pH = 5-re állítjuk be. Az elegyhez 39 g, 0,1 mól hexametilén-bisztioszulfát-nátriumsó-dihidrát 400 ml vízben készült elegyét adjuk és a kapott oldat térfogatát bepárlással körülbelül 200 mi re csökkentjük. A képződött csapadékot elkülönítjük, szobahőrsékleten, vákuumban szárítjuk. Dy módon 95%-os hozammal 60 g hexameti!én-bisztioszu!fát-N-(terc-butil)-N-benzil-ammónium^ót nyerünk. C) 226 g, 1 mól N-izopropil-N’-fenil-p-fenilén-diamint 500 ml etanolban oldunk és 100 ml etanolban oldott 51 g, 0,5Ó mól, 96 t%-os kénsavat csöpögtetünk hozzá keverés közben. A kicsapódott szulfátot kiszűrjük, etanollai mossuk, majd szárítjuk. Ily módon 94%-os hozammal 258 g terméket nyerünk. .27 g. 0,1 mól fenti szulfátot 300 ml metanolban oldunk és 600 ml meleg metanolban oldott 19,5 g 0,15 mól hexametilén-bisztioszulfát-nátriumsó-dihidrátot adunk hozzá. A kicsapódott nátrium-szulfátot kiszűrjük és a szürletet vákuumban szárazra pároljuk. Dy módon 92%-os hozammal 34 g hexametilén-bisztioszulfát-N-izopropil-N’-(p-feníl-amino-fenil)-ammónium-sót nyerünk. D) Autoklávban 0,165 mól l,4-bisz(klór-metil)-ciklohexánt, 0,369 mól nátrium-tioszulfát-penta-191 815 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
