191815. lajstromszámú szabadalom • Stabilizálószerként szerves tioszulfátot vagy tioszulfonát-származékokat tartalmazó, vulkanizálható kaucsuk kompozíciók
1 2 zeljiik, majd szűrjük. A szürletet bepároljuk és a visszamaradó anyagot forró metanollal extraháljuk. Az extraktumot szűrjük, majd bepároljuk. Ily módon 71%-os hozammal 14,6 g piszkosfehér szilárd anyagot nyerünk. Az IR-spektrum a CII2G abszorpciós sáv eltűnését és szerves tioszulfát abszorpciós sávok megjelenését mutatja. A nátrium-tartalom elemzési eredménye a következő képlettel áll összhangban : +NII(/CH2/6S203Na)3Cr 24. Referencia példa Négy tioszulfát csoportot tartalmazó vegyidet előállítása a) 72.4 g, 0.37 mól 6-bróm-hexánsav és 12,25 g, 0,088 mól pentaeritrit elegyét toluolban, 6 ml kénsav jelenlétében Dean, Stark berendezésben 2 órán át vissza folyat ás mellett forraljuk. A kivált fekete csapadékot kiszűrjük és az oldatot vizes nátronlúggal semlegesítjük. A szerves fázist elkülönítjük, mossuk majd bepároljuk. Ily módon 45 g olajos terméket nyerünk, amely főként CfCI^OCO/CH^BrJ^-et tartalmaz. ÍR spektrum: . C=0 észter: 1720 cm' . , CH2Br:730,640,560 cm'1. b) 30 g, 0,035 mól, az a) lépésben előállított tetrabromidot és 33.5 g, 0,125 mól nátrium-tioszulfát-pentahidrátot 50 ml víz és 50 ml etanol elegyébcn oldunk, majd az oldatot autoklávban 5 percig. 135°C-on tartjuk. Az elegyet ezután lehűtjük, aktív szénnel kezeljük, szűrjük, majd bepároljuk. A visszamaradó anyagot 150 ml metanollal extraháljuk, majd az oldatot 800 ml izopropanolra öntjük. Az elegyet -10°C-ra hütjük, szűrjük, majd szárítjuk. Dy módon 72,5%-os hozammal 27 g C-(CH20CO/CH2/3S203Na)^-et nyerünk. 25. Referencia példa Politioszulfátok előállítása A) a) 200 ml diklór-metánban lévő 45 g,0,23 mól 6-bróm-hexánsavhoz megfelelő hűtőhöz csatlakozó, gázkivezetővei felszerelt lombikban, 35 g, 0,295 mól SOC^-t adunk. A reakcióelcgyet éjszakán át állni hagyjuk. A kapott oldatot ezután 300 ml diklór-metánban szuszpendált 38 g, 75%-osan hidrolizált poli(vinil-alkohol)-hoz (M = 2000) adjuk. A reakcióelcgyet 2 napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezalatt a reakció lejátszódik. A kapott oldatot szárazra pároljuk, a visszamaradó anyagot 100 ml diklór-metánban oldjuk, majd 500 ml dietil-éterrel kicsapjuk a 6-bróm-hexánsav eltávolítására. A kapott polimer átlagos szerkezete közelítőleg a következő: (CH-CH2-/CH-CH2/2-CH-CH2)n I '\ » OCOCH3 OH OCO/CH2/5Br b) 35 g, az a) lépésben kapott polimert 1 : 1 térfogatarányú víz, metanol elegyben oldott 40 g nátrium tioszulfát-pentahidráthoz adunk. Az elegyet 7,5 órán át — homogénné válásig - visszafólyás mellett forraljuk. Ezután az elegyet szárazra pároljuk, majd abszolút metanollal extraháljuk. A kapott oldatot nagy edényből filmként hagyjuk bepárlódni. Ily módon 24 g gumiszerű, átlátszó polimert nyerünk. IR-spektrum: szerves tioszulfátra jellemző szokásos abszorpciós sávok: 1200,1040, 650 cm. B)a) Poli(l -kIór-2,3-epoxi-propán) előállítása 10 ml szárított nitro-benzolban lévő 3,1 g, 0,023 mól alumínium-trikloridhoz óvatosan hozzáadunk 18,5 g, 0.2 mól epiklórhidrint. A reakcióelegyhez ezután 20 ml vizet adunk és a szerves fázist dekantáljuk, majd kalcium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert eltávolítva 13.9 g barna folyékony anyag marad viszsza. Ezt az anyagot a nitro-benzol nyomok eltávolítására petroléterrel mossuk. b) Politioszulfát előállítása 37,8 g, 0,15 mól nátrium-tioszulfát és 75 ml, 1.34 mól etilén-gliko) elegyét 130—140°C-ra melegítjük és a vizet ledesztilláljuk róla. A reakcióelegyet ezután 120°C hűtjük és 13,9 g, az a) lépésben előállított poliepiklórhídrint adunk hozzá 5 perc alatt, majd a reakcióelegyet 120—125°Con 15 percig keverjük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és a nátriumklorid eltávolítására szűrjük. A szürletet 1 1 erősen kevert izopropanolba öntjük, és a kivált csapadékot kiszűrjük, majd 500 ml metanol és 1000» ml izopropanol elegyéből átkristályosítjuk. A kristályokat szárítjuk. Ily módon 20,5 g, a következő polimer egységekből álló, szilárd barna terméket nyerünk: ÇH2S203Na-o-ch2-ch-1. példa f. A példában néhány, a találmány szerinti vulkanizálható, természetes kaucsukot tartalmazó kompozíciót ismertetünk. Mesterkeveréket készítünk az alábbi összetevőkből: Tömegrész Természetes kaucsuk 100 Korom 50 Cink-oxid 5 Sztearinsav 2 Olaj 3 N-fenil-N’-(l ,3-dimetiI-butil)-p-fenilén-diamin (bomlásgátló) 2 A mesterkeverékből vett mintákat 100 tömegrész' kaucsukra számítva 2,5, 0,7, illetve 3,0 tömegrész kénnek, 2-(morfolino-tio)-benzotiazollal és a stabilizálószerrel keverjük össze. A stabilizálószert a keverékbe finomra őrölve, azonos tömegű olajban szuszpendálva visszük be. Kontroll mintaként csak kénnel és 2-(morfolino-tio)-benztiazollal kevert mesterkeveréket alkalmazunk. Az így kapott vulkanizátum-keverékek vulkanizálási paramétereit és a vulkanizátumok fizikai tulajdonságait az előzőekben leírt módon határozzuk meg. Eredményeinket.az 1. táblázatban tüntetjük fel. A rövidítések jelentése az 1. táblázat a következő' A = dekametilén-bisztioszulfát-dinátriumsó-hidrát B = hexametilén-bisztioszulfát-dinátriumsó-hidráí C = pentametilén-bisztioszulfát-dinátriumsó-hidrát D = etilén-bisztioszulfát-dinátriumsó-hidrát E = ciklohexilén-1,4-dimetilén-bisztioszulfát-dinátriumsó-hidrát. 191 815 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 12
